UV固化超支化聚氨酯涂料的制备和性能研究

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超支化聚合物(HBP)是一类高度支化的、含大量末端基团的椭球形大分子,由于其独特的结构和物理化学性质,成为近年高分子领域的研究热点。与传统线性聚合物相比:超支化聚合物具有大量的可改性末端官能团、良好的溶解性、溶液或熔体粘度低等特点。超支化聚合物的上述特点满足了UV固化涂料对成膜齐聚物高分子量、高交联度、高官能度和低黏度等要求,使得超支化聚合物成为UV固化涂料领域作为基体树脂的理想材料。并且超支化聚合物能够采用一步法或准一步法合成,较为简便满足工业化生产要求。本研究采用工业化原料乙二胺和2,2-二羟甲基丙酸(DMPA),按物质的量比1:l反应制得结构新型的BC2型单体,此单体与A2型单体甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)通过非等活性单体对法,以DMPA为亲水剂引入亲水基团,合成了水性超支化聚氨酯,以羟乙基丙烯酸酯、TDI改性超支化聚氨酯,使其末端官能团含有不饱和键。经过中和、水分散制备了水性可紫外光固化超支化聚氨酯乳液,并配制清漆,测试漆膜性质。采用准一步法’冰盐浴(-5℃)反应2h、60℃油浴反应2h制备出结构新型水性超支化聚氨酯(WHBPU),并表征了其结构。超支化聚氨酯在40℃油浴中端基改性制得可紫外固化超支化水性聚氨酯(UV-WHBPU)。UV-WHBPU羧基含量1.34mmol/g时的乳液粘度最小。以三乙胺作为中和试剂,固含量为40%的乳液呈乳白色、粘度适中,稳定性最好。以丙烯酸羟乙酯作为活性稀释剂,其用量为干固UV-WHBPU质量的20%,光引发剂用量为干固UV-WHBPU质量的2%,室温(25℃)干燥2h后在50℃干燥箱中干燥2h,漆膜的固化速率较快且凝胶含量最大。当末端双键含量为80%、平均分子代数为4代的UV-WHBPU用作成膜齐聚物时,漆膜硬度、附着力较高,综合性能较好。
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