功能性电纺纳米纤维膜的制备、改性及其应用

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近年来,静电纺丝技术具有操作简单、成本低等特点,且产生的纤维具有纳米级的结构,纤维膜的比表面积较大、孔隙率高、具有三维结构的优点,已受到了很多研究者的关注。电纺形成的纤维膜已被应用到各个领域,例如,过滤、催化、光电工程、传感技术、组织工程、食品包装等。在静电纺丝过程中,将不同的材料混合或经层层自组装技术将不同的材料组装到纤维膜中,复合纤维膜的性质及应用范围都得到提升。在电纺溶液中混入蛋白质或天然高分子,使得纤维膜的生物相容性得到提高;混入无机材料,纤维膜的热稳定性得到提高。累托石作为层状硅酸盐的一种,具有高温稳定性、高分散性和高塑性、吸附性和阳离子交换、层间孔径和电荷密度可调控、阻隔紫外线性、片层易分离性等优良的性质,已被广泛的应用于研究。在纤维膜中加入累托石,纤维膜的热性能和抗菌性能都有很大的改变。因此在本研究中,通过混纺和层层自组装技术,将累托石或有机累托石加入到纤维膜中,研究了其对纤维膜的热性能、结晶性、抑菌性等性能的影响,以及复合纳米纤维膜对L929细胞的毒性。本文研究的主要内容及主要结论如下:1.首先,利用静电纺丝技术成功电纺了不同比例的聚乙烯醇-鸡蛋清蛋白-累托石纳米纤维膜。其次,通过扫描电镜观察了纳米纤维膜的形态和结构,发现纳米纤维膜的形态受不同因素的影响,例如,溶液粘度、电导率等;X-射线能谱和傅立叶红外光谱的结果证明了鸡蛋清蛋白和累托石成功混入到纤维膜中;X-射线小角衍射数据证实了层状累托石被剥离,并讨论了累托石被剥离的机理,原因是聚乙烯醇分子和鸡蛋清蛋白分子插入到累托石的层状结构中,使层间距变大,最后在带正电的鸡蛋清蛋白和带负电的层状累托石之间产生的静电力导致累托石的层状结构被破坏。X-射线广角衍射说明聚乙烯醇的结晶性受到鸡蛋清蛋白和累托石的影响。差示扫描量热仪和热重分析的结果证实了累托石可提高复合纤维膜的热稳定性。最后,MTT分析结果说明了所有的纳米纤维膜对L929细胞没有毒性,且有利于细胞的增殖。以上结果说了复合纳米纤维膜可用于组织工程等生物医学领域。2.通过对壳聚糖和累托石的改性,分别制备了羧甲基壳聚糖季铵盐和有机累托石,并利用傅立叶红外光谱仪分析了其改性前后分子结构发生的改变。将电纺的醋酸纤维素膜水解成带负电的纤维素膜,使用层层自组装技术将羧甲基壳聚糖季铵盐、有机累托石和海藻酸钠组装到纤维素膜上。利用扫描电镜观察了自组装前后纤维膜形态的变化,结果显示纤维膜经自组装后,由于静电吸引力的作用形成了平行的纤维素;X-射线多功能电子能谱证实了羧甲基壳聚糖季铵盐和有机累托石成功被组装到纤维膜上;X-小角衍射结果证实了有机累托石的层间距增大到5.45nm;X-射线广角衍射结果表面,组装后纤维膜的结晶性能受到影响,且羧甲基壳聚糖季铵盐和有机累托石之间形成了交互结构。最后,研究了纤维素纤维膜和不同组装层数的纤维膜对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌抑制性能,结果表面所有的纤维膜对细菌都有抑制作用且对金黄色葡萄的抑制效果更好。此外,随着组装层数的增多抑制效果越好,当纤维膜的最外层为羧甲基壳聚糖季铵盐或者羧甲基壳聚糖季铵盐-有机累托石的混合物时,抑菌效果比最外层为海藻酸钠的好,当加入累托石时,抑菌性能有所加强。
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