基于聚集诱导荧光的水杨醛腙类新型荧光探针的研究

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聚集诱导荧光是一种反常规的发光现象,它在分散态时表现为弱荧光,而在聚集态时产生聚集诱导荧光(aggregation-induced emission,AIE),这有效的克服了传统的荧光染料在聚集时荧光淬灭的缺点。水杨醛腙类荧光染料便是一类具有聚集诱导荧光性质的分子,同时水杨醛腙类荧光染料还具有激发态分子内质子转移(ESIPT)的特性,具有Stokes位移大的优点,它们能有效的避免分子内的荧光自吸收和内滤效应。水杨醛腙类荧光染料兼具ESIPT和AIE性质使它们在开发新型荧光探针领域具有广阔的应用前景。鉴于水杨醛腙类荧光染料卓越的发光性能,本文通过对水杨醛腙类荧光染料进行功能团的修饰构建了三种荧光检测体系。首先,论文将带有正电荷的季铵盐修饰在水杨醛腙类染料的两端,通过季铵盐与带负电荷的肝素之间的静电相互作用,使得水杨醛腙类染料在肝素表面发生聚集,产生聚集诱导荧光,以此来检测肝素,该检测体系具有灵敏度高、选择性好、反应迅速、可用于血清样品中肝素检测的优点;其次,又以这个带有季铵盐的水杨醛腙类染料为非标记荧光探针,利用腺苷适配子对腺苷的特异性识别作用,带有季铵盐的水杨醛腙类染料可通过静电相互作用聚集在腺苷适配子与腺苷形成的发卡结构上,产生聚集诱导荧光,同时为降低带有季铵盐的水杨醛腙类染料聚集在单链腺苷适配子上所产生强的背景荧光,又利用核酸外切酶I把没有与腺苷结合的单链腺苷适配子水解掉,以此来检测腺苷,该检测体系具有灵敏度高、选择性好、可用于细胞裂解液中腺苷检测的优点;最后,将能与半胱氨酸特异性反应的丙烯酰基修饰在水杨醛腙类染料上,在半胱氨酸存在时,丙烯酰基与半胱氨酸反应,原水杨醛腙类染料中被丙烯酰基破坏的分子内氢键和分子内N-N键的自由旋转恢复,表现为荧光增强,以此来检测半胱氨酸,该检测体系具有灵敏度高、选择性好、可用于血清样品中半胱氨酸检测的优点。肝素、腺苷、半胱氨酸都是重要的生物分子,此工作针对这三种分子本身的分子特性,对具有聚集诱导荧光和激发态分子内质子转移特性的水杨醛腙类分子进行功能化的修饰,构建了三类不同的检测生物分子的方法,并进一步阐明了分子结构和周围环境对水杨醛腙类分子发光性质影响。
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