稀土掺杂白光磷酸盐荧光粉的合成、能量传递与光谱调控

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稀土掺杂的磷酸盐荧光粉是一类重要的发光材料。由于稀土掺杂的磷酸盐荧光粉在近紫外区产生有效的吸收,并且具有良好的发光性能以及稳定性,使得这类荧光粉在白光LED照明器件和显示领域备受亲睐。在磷酸盐基质中,Eu2+,Ce3+和Mn2+等离子被广泛用作激活离子。本文制备了多种以磷酸盐为基质的稀土掺杂荧光粉,系统研究了这些荧光粉的发光性能,为适用于白光LED的光转化材料的研究提供了新的思路。本论文采用辅助燃烧法制备了如下系列荧光粉:Na3Ca6(PO4)5:Eu2+,Ce3+;Na5Ca2Al(PO4)4:Eu2+,Ce3+;Na5Ca2Al(PO4)4:Eu2+,Mn2+以及Ca8Na Re(PO4)6F2:Eu2+,Mn2+(Re=Gd,La,Y)。系统研究了这些荧光粉的激发和发射光谱、荧光猝灭过程、荧光寿命、离子之间的能量传递过程,以及发光色坐标调控。首先,介绍了稀土荧光粉的研究背景,介绍了一些常见的制备方法,阐述了发光原理,分析了稀土离子的能量传递和猝灭。其次,介绍了本论文所用到的实验试剂和仪器,Eu2+/Ce3+共掺或Eu2+/Mn2+共掺的单一基质荧光粉的实验制备过程以及所用的表征方法。第三,采用辅助燃烧法合成了不同基质的荧光粉,研究了其物相结构、发光性能及能量传递。对于Na3Ca6(PO4)5:Eu2+,Ce3+荧光粉,该荧光粉在紫外光激发下发出明亮的绿光,通过Ce3+→Eu2+的能量传递过程,Eu2+的发光强度增加了70%,Ce3+→Eu2+的能量传递过程遵循交换相互作用。制备了Na5Ca2Al(PO4)4:Eu2+,Ce3+和Na5Ca2Al(PO4)4:Eu2+,Mn2+两种荧光粉,研究了温度对物相的影响规律。在Na5Ca2Al(PO4)4:Eu2+,Ce3+中,通过Ce3+→Eu2+的能量传递过程,Eu2+的发光强度增加了1.3倍。在Na5Ca2Al(PO4)4:Eu2+,Mn2+中,通过Eu2+→Mn2+的能量传递过程,改变Eu2+/Mn2+比例,荧光粉的发光颜色从蓝绿逐渐转变为白色,并最终变成橘色。合成了Ca8NaRe(PO4)6F2:Eu2+,Mn2+(Re=Gd,La,Y)系列荧光粉,系统研究了其物相结构、发光性能以及能量传递。通过测量单掺Eu2+和单掺Mn2+时的激发和发射光谱,发现在该系列荧光粉中均存在Eu2+→Mn2+的能量传递过程。通过Eu2+/Mn2+共掺杂荧光粉的荧光光谱和荧光衰减曲线,计算出Eu2+→Mn2+之间的能量传递效率。通过改变Mn2+的掺杂浓度来调节Eu2+/Mn2+的掺杂比例,得到颜色可调的单一基质白光荧光粉。
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