甾体化合物是广泛存在于生物体内的内源性物质，与各种生物的生长、发育和繁衍密切相关。甾体化合物具有结构复杂和生物活性多样化的特点，部分具有特殊结构和活性的天然样品获取困难，如何利用资源性甾体化合物合成具有强烈生理活性的，有可能成为药物的天然甾体化合物是我们课题组的重要研究方向之一。我的论文工作是在课题组原有研究工作基础上，进行saundersiosides类天然产物甙元的合成策略和方法的探索研究。　　Saundersiosides是从百合科虎眼万年青属虎眼万年青中分离得到的甾体糖甙化合物，具有独特的化学结构和显著抗肿瘤活性。我学位论文的主要工作是以3-羟基-孕甾-5，16-二烯-20-酮（双烯醇酮）为原料合成saundersiosides甙元的关键中间体，并从该中间体探索集成合成saundersiosides类天然产物甙元。　　双烯醇酮的不饱和酮单元经一锅法CBS不对称还原-Brown硼氢化氧化反应转化为孕甾-16α,20S-二醇;选择性保护C16-OH后，借助C20-OH对C18角甲基进行远程官能团化引入C18-OH。在选择性转化C18-OH为溴乙酸酯，并氧化C20-OH为酮后，利用二碘化钐介导的分子内Reformatsky反应，高立体选择性地构建了七元环内酯关键中间体。在合成关键中间体过程中，发现化合物2-2的C18和C20位上的单溴乙酸酯容易发生迁移，并且在氧化条件下其C20-OH更容易被氧化。这些发现为高效合成七元内酯关键中间体提供了理论依据。　　为了寻找更简洁的合成方法，我们还将C18-OH选择性转化为丙炔酸酯，尝试通过铜试剂的1，4-加成/分子内加成反应一锅法引入所需C22-C27片段的研究。反应仅得到1，4-加成产物，未发生串联的分子内加成反应的原因可能是空间位阻太大。　　从关键中间体出发，目标分子所需的六元内酯结构可通过氧化-还原翻转C16α-OH构型后发生分子内酯交换反应得到;C20位羟基可以保留亦可经脱水-氢化转化为氢原子。保留C20羟基的六元内酯产物，经氧化C18-OH后得到双内酯化合物，可用于合成saundersiosidesA和B的甙元。移除C20羟基的六元内酯可用于合成saundersiosides C-H的甙元。后者通过与异丁醛的aldol反应、脱水和光照去共轭化，在C23位引入所需的侧链，其结构经脱保护产物的X射线单晶衍射确认。　　在进行关键中间体脱水产物C16硅保护基团脱去反应时，发现了一个由氟试剂引发，包括脱硅基-逆插烯aldol-插烯aldol-分子内酯交换-氧Micheal加成五步反应的串联反应，为saundersiosides A和B甙元提供了另一中间体。该合成中间体与异丁醛的aldol反应，仅得到19％收率的所需产物C22-异构体和11％收率的双键共轭的异构体;当与3-溴-2甲基丙烯反应时，以71％收率得到烷基化产物。　　论文还考察了其他构建saundersiosides A-H及candicanoside A等甙元的策略。以甾体皂甙元开链的C22酮为原料，我们分别考察了经Wolff重排和Favorskii重排实现目标的过程，取得了初步的结果，为直接从甾体皂甙元完整骨架构建具有C24(C23→C22)-移-胆甾烷基本骨架提供了可能性。