新型钯催化剂合成及其催化丁二酸加氢制γ-丁内酯反应性能

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jiangtianyu1314
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利用加氢反应过程将生物基平台化合物——丁二酸(SUC)转化为高附加值产品γ-丁内酯(GBL)是如今化工、资源领域的重要研究方向。目前丁二酸加氢反应过程存在反应条件苛刻、贵金属负载量高、活性及选择性差等缺陷,而负载型钯催化剂在众多反应中表现出优异的催化加氢活性和选择性。因此,本文提出两种新型钯催化剂的合成路线,分别是氨基功能化核壳型Si02微球负载钯催化剂(Pd/SiO2-NH2)和Ti02纳米片负载钯催化剂(Pd/TiO2),这两种催化剂展现出优良的丁二酸加氢反应活性和γ-丁内酯选择性。本文利用TGA、FTIR、XPS、ICP-AES、BET、H2化学吸附、TEM、AC-HAADF-STEM和XRD等分析技术对催化剂进行表征。负载量为1.0%的Pd/SiO2-NH2催化剂制备过程中,N-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(AAPTS)的引入可有效提高钯粒子在载体上的分散度。以1,4-二氧六环作溶剂,240℃,60 bar H2下反应4h,SUC转化率可达100%,GBL选择性达94%,且催化剂具有良好的稳定性。对于Ti02纳米片负载钯催化剂1.0%Pd/TiO2(400),采用绿色溶剂水,200℃,100bar H2下反应8 h,SUC转化率可达90%,GBL选择性达94%。结果表明,钯催化剂对SUC加氢反应的影响,主要通过钯催化剂中活性位的多少来影响其催化性能。由反应转化率和产物选择性随时间变化可知,Pd/SiO2-NH2催化剂催化SUC加氢制GBL反应历程为:SUC加氢还原生成4-羟基丁酸(GHB)后,GHB进一步脱水制得GBL。
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