杯芳烃—聚乳酸、液晶材料的合成与性能研究

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聚L-乳酸(PLLA)具有巨大旋光性,可制成高速电光调制材料,并且具备液晶性,受到了研究人员的普遍关注。同时PLLA由于具有生物活性等优点,可做为理想的缓控释高分子材料。本文合成了杯芳烃-聚乳酸材料并研究其液晶性、旋光性,同时对杯芳烃-聚乳酸、PLLAx-PEGy-PLLAx嵌段共聚物为缓控释材料对靶向药物缓控释体系的缓控释性能做了初步研究。第一,通过酸催化正丁醛与间苯二酚缩合得间苯二酚杯[4]芳烃母体,经衍生化得含活性醇羟基的间苯二酚杯[4]芳烃。以SnOct2做共引发剂,合成的八醇羟基间苯二酚杯[4]芳烃为引发剂引发L-LA开环聚合,得到分子量分别为5.7、11.6、16.9、22.2、33.6 Kg/mol的杯芳烃-聚乳酸。Ⅰ.使用核磁共振氢谱(1HNMR)、傅里叶红外变换光谱(FTIR)、原子力显微镜(AFM)等方法研究了杯芳烃-聚乳酸材料的结构。1H NMR、AFM说明所合成的杯芳烃-聚乳酸材料化学结构正确;杯芳烃-聚乳酸的1H NMR中无-CH2CH2OH的质子峰,说明-CH2CH2OH全部参与引发反应;AFM结果显示单个分子呈近似球状而非棒状,证明所合成的引发剂-八醇羟基间苯二酚杯[4]芳烃的八个醇羟基引发活性相同,所得聚合物为八臂聚合物。Ⅱ.结合1H NMR、凝胶渗透色谱(GPC)方法测试计算了杯芳烃-聚乳酸的分子量,1H NMR、GPC结果表明合成的杯芳烃-聚乳酸材料的分子量可控,且分子量分布在较窄的1.1-1.5范围内。Ⅲ.差示扫描量热法(DSC)、热台偏光显微镜(POM)等研究了杯芳烃-聚乳酸的热性质;通过X射线衍射(XRD)对杯芳烃-聚乳酸粉末样品和薄膜样品进行了物相分析,聚乳酸链段的螺旋结构以α晶型堆砌。Ⅳ.利用园二色谱(CD)研究了杯芳烃-聚乳酸的螺旋结构和旋光性能,其乙腈溶液在210nm处出现园二色谱带,说明杯芳烃-聚乳酸材料中由于聚乳酸链段形成螺旋结构产生了旋光效应,且旋光能力[0]达到6000-11000deg·cm2·decimol-1,比普通线性单臂聚乳酸高50%。杯芳烃-聚乳酸固体薄膜、退火24 hr后的固体薄膜旋光能力是其乙腈溶液的1.9倍和2.7倍,旋光能力的增大说明固态中、退火后有利于杯芳烃-聚乳酸链段形成更有序的排列。第二,不同分子量PEG为引发剂、SnOct2做共引发剂引发L-LA开环聚合,合成了系列双亲性嵌段共聚物PLLAx-PEGy-PLLAx,1H NMR测算出分子量,DSC研究了部分PLLA-PEG-PLLA的热性质。第三,靶向抗癌药物缓控释制剂的制备。Ⅰ.利用反相微乳液法,通过优化制备条件得到了粒径约小于10nm、10~30nm等不同粒径范围,球状、棒状等不同形貌的磁性Fe3O4流体,该流体外围包覆了AOT,可稳定分散在石油醚、甲苯、二氯甲烷、四氢呋哺等溶剂中。该流体除掉溶剂后的粘稠物测试饱和磁化强度在20 emu/mg,经TG-DSC测试包覆的AOT占粘稠物总质量的60%~70%。Ⅱ.利用Ⅰ所制备磁性Fe3O4粒子,采用溶剂挥发法制备抗癌药物微胶囊缓控释制剂,SEM表征其微胶囊粒径在2~8μm。
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