陶瓷相增强TiAl基复合材料的研究

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TiAl金属间化合物因其具有低密度、高比强度、高弹性模量、良好的抗蠕变以及抗氧化能力等优异的特性,有望广泛应用于航空、航天、能源及汽车的高温结构件等领域。然而,室温脆性仍然是其实用化的主要障碍。已有的研究表明,引入陶瓷(颗粒、纤维)增强相,获得TiAl基复合材料是改善该材料力学性能的有效途径之一。为此,本文分别利用Al-Ti-Al2O3w、Al-Ti-C、Al-Ti-B以及稀土氧化物掺杂的Al-Ti-C-Y2O3、Al-Ti-B-Y2O3体系,采用辅助压力放热弥散法(pressure-assisted exothermic dispersion,PAXD)制备出不同陶瓷相的一系列TiAl基复合材料,以求达到改善力学性能的目的。   论文主要研究了三个方面的内容:第一,采用机械合金化法,对金属单质Ti粉和Al粉按比例进行高能球磨,并外加Al2O3晶须,利用热压烧结制备了Al2O3w/Ti-Al基复合材料;第二,利用Al-Ti-C体系的放热反应,原位合成Ti2AlC/TiAl复合材料,同时探讨了Y2O3掺杂对该体系合成TiAl基复合材料的微观结构及力学性能的影响;第三,利用Al-Ti-B体系的放热反应,原位合成TiB/TiAl基复合材料,并分析稀土氧化物Y2O3掺杂对Al-Ti-B体系合成TiAl基复合材料显微组织与力学性能的影响。   研究结果表明:采用Al2O3晶须增强TiAl基复合材料。随着球磨时间的延长,起始组分粒径逐渐细化,甚至非晶化,增加了粉料表面能,提高了烧结推动力;同时,晶粒细化,致密度提高,使材料各方面性能都有了显著的提高。随着晶须加入量的增加,复合材料的抗弯强度得到显著提高,当加入量为10wt%Al2O3晶须,其硬度值最高;对于球磨2h的复合材料,其断裂韧性有所提高,但对于球磨30h的复合材料,其断裂韧性却有下降的趋势,然而综合性能都优于球磨2h的复合材料;采用外加纤维增强的方法,工艺较为复杂,成本也较高;此外,长时间的高能球磨往往会引入杂质,降低材料性能。   在Al-Ti-C体系中,原位合成了Ti2AlC/TiAl复合材料。从热力学角度分析,可能生成的最终产物有TiC、Al4C3和TiAl3,但反应却向生成Ti2AlC的方向进行;从动力学角度分析,TiC、Al4C3和TiAl3可能只是中间产物,所以通过控制动力学因素,可以获得三元相Ti2AlC在TiAl基复合材料中的最佳含量。反应初期,主要是Ti与Al的反应形成金属间化合物,放出的热量使系统温度升高;在1026℃左右,引发Ti与C之间的自蔓延反应,TiC生成,使系统温度进一步升高;同时,TiC溶解在TiAl基熔体中,通过保温析出三元相Ti2AlC,其机制可归结为溶解-析出机制。其增强相为Ti2AlC,并有微量的Ti3AlC生成,基体相为TiAl。三元层状Ti2AlC的生成,细化了TiAl基体晶粒,其层状结构阻止了裂纹扩展,同时,残余应力也有效强化复合材料。力学性能测试表明,该材料具有优良的机械性能,其抗弯强度可达743.84MPa,断裂韧性可达9.17MPa·m1/2。   在Al-Ti-C-Y2O3体系中,Y2O3的掺杂改变了该复合材料增强相组成,使其由掺杂前的Ri2AlC相转变为TiC相为主,并有少量Y3Al5O12(钇铝石榴石)脆性相的存在。增强相的变化使该材料微观结构及断裂方式发生改变,Ti2AlC/TiAl复合材料以穿晶解理断裂为主,而TiC/TiAl复合材料则以沿晶断裂为主。脆性相Y3Al5O12含量的增加对该复合材料的室温力学性能产生不利影响。   在Al-Ti-B体系中,原位合成了TiB/TiAl复合材料。研究表明,增强相TiB主要以颗粒状、板状及细棒状均匀分布在基体中,其尺寸范围为亚微米级,且界面干净、无污染。尽管热力学上TiB2较TiB更易于生成,但从动力学(原料配比,扩散及生长速率等)分析,TiB2可能只是中间产物而已;无论从热力学还是从动力学分析,AlB2都是不稳定相,易于分解。该体系反应初期,Al首先受热熔化使得Ti和B相继溶解于Al液中;Ti与Al之间发生化学反应形成Ti-Al金属间化合物,在此期间,也伴随AlB2的合成与分解。随着系统温度的升高引发了溶解于液相中的B和Ti产生高温自蔓延形成Ti-B化合物。通过保温阶段,TiB2完全转化为TiB。该TiB/TiAl复合材料的抗弯强度及断裂韧性较二元的TiAl金属间化合物有很大的提高,主要强化机制有:弥散强化、热膨胀合理失配强化机制、晶须(晶棒)强化。   在Ti-Al-B-Y2O3体系中,反应产物的相组成,基体为Ti3Al和TiAl相,增强相为TiB,并有微量的YAl3(BO3)4相生成。Y2O3的引入,改变了基体TiAl相和Ti3Al相相对含量,并生成了YAl3(BO3)4陶瓷相。其微细、均匀地扩散到基体内部,可细化晶粒,阻碍裂纹扩展。力学性能测试表明,适量Y2O3的引入能有效改善复合材料的力学性能。
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