可释放一氧化氮型聚碳酸酯聚氨酯的性能研究

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为了提高聚碳酸酯聚氨酯(PCU)的血液相容性,本文通过共混和接枝的方法,使聚碳酸酯聚氨酯膜表面能释放内源性NO,以此来提高材料的抗凝血性。本文以苯偶酰、邻苯二胺和氯化铜为原料合成了一种亲脂性铜络合物(Cu(II)-DTTCT) , 1H-NMR和光电子能谱测试(XPS)证明结构正确。将Cu(II)-DTTCT共混入PCU膜中,对该膜进行拉伸实验和NO体外释放测试,通过Griess试剂法测试了体系的NO释放情况,考察了各因素对NO释放的影响,同时测试了膜表面Cu的流失情况。拉伸实验结果表明,共混入小分子的PCU膜的最大拉伸强度和杨氏模量增大,断裂伸长率减少。对NO释放进行动力学分析发现在NaNO2浓度为1~5mmol/L、Vc浓度为0.5~3.5mmol/L、Cu用量0~20μmol时,NO的释放速度与NaNO2浓度成一次方,与Vc浓度成三次方,与Cu(II)量成一次方,且影响NO释放的主要因素为NaNO2的浓度。考察各因素对NO释放影响结果表明,软段PCN的分子量为1000时释放速度最大,2000其次,1500最小;PCU厚度的影响归结为Cu/PCU值的影响,该值越大释放越快;当Cu以自由的离子存在时释放最快。膜表面Cu流失的测试结果表明长时间使用时,流失较严重,且以CuCl2形式流失。该膜能在释放环境中连续释放3天,将有很好的应用前景。选用不同结构的PCU材料涂膜,通过APTES将硝化的L-半胱氨酸(L-CySNO)接枝到膜表面,对该膜进行了ATR-FTIR,SEM,XPS分析和拉伸实验测试,并且考察了不同温度、PCN分子量和膜厚度对NO体外释放的影响。表征结果表明L-CySNO成功地接枝到膜表面;拉伸实验结果表明接枝后的膜力学性能有所下降,但是PCN分子量为1500,2000的PCU膜在接枝以后,机械性能仍然良好,满足生物材料力学性能的要求。体外NO释放实验结果表明NO的释放速率随着温度的升高而增大;随着PCU中PCN分子量的增大,NO的释放速率逐渐降低;而膜的厚度对NO的释放速率没有影响。利用与接枝L-CySNO类似的方法,将L-精氨酸接枝到PCU膜的表面,ATR-FTIR和XPS分析证明接枝成功。
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