苯并噻吩砜烯桥类荧光光致变色化合物的研究

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二芳基乙烯类光致变色化合物,由于其具有优良的抗疲劳性能、良好的热稳定性、较高的信号对比度等优点,被广泛应用在材料、化学、生物等科学领域。一般的二芳基乙烯衍生物是没有荧光的,或者只有开环异构体发射微弱的荧光。而荧光是一种比较灵敏的检测信号,所以,探索并开发新型的具有荧光的二芳基乙烯光致变色化合物,是一个越来越重要的研究方向。本论文设计并合成了苯并噻吩砜烯桥类的新型二苯并噻吩基乙烯荧光光致变色母体化合物TMl,及其衍生物TM2-TM4。比较了它们与参比化合物BTF6(全氟烯桥)的各种光物理性质。研究结果表明TM1-TM4的光致变色反应进行的要比BTF6更彻底,表现在TM1-TM4开环到闭环的转换率均高于BTF6,其中TM4高达0.86;且TMl(抗劳时间1800 min)比BTF6(抗劳时间1500 min)具有更优越的抗疲劳性能,并将TM1应用到高分子薄膜中也不影响其光致变色性能;最重要的是,TM1-TM4的闭环异构体均具有参比化合物c-BTF6(BTF6的闭环异构体)所不具备的荧光性能,TM1-TM4的闭环异构体分别在577 nm(493 nm激发)、597 nm(375 nm激发)、579 nm(473nm激发)和601 nm(370 nm激发)处有明显的荧光发射,且c-TM2和c-TM4最大发射波长分别比c-TM1红移20 nm和24 nm。闭环异构体中,c-TM2的荧光量子产率(0.005)最高,可能是由于其相对较高的荧光寿命(2.242 ns)造成的;而在开环异构体中,TMl的荧光量子产率最高,比o-BTF6 (BTF6的开环异构体)高出0.002。另外,细胞实验说明TM3可以进入MCF-7细胞,并且有较好的荧光信号,显示出此类化合物在细胞成像乃至超分辨成像应用中的潜力。最后,测试发现TM1-TM4和BTF6开环异构体除氧前后的磷光光谱发生明显变化,说明TM1-TM4的开环异构体和o-BTF6一样,也具有三重态。以上这些研究内容,为以后苯并噻吩砜烯桥的二芳基乙烯类荧光光致变色化合物的进一步研究奠定了理论基础。
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