本论文的研究工作分两个部分,1.衍生于糖和H₈-BINOL的单齿亚磷酸酯配体的合成及其铑催化α-脱氢氨基酸甲酯、α-芳香烯胺和衣康酸二甲酯不对称氢化反应的研究,2.不对称氢化合成β²-氨基酸的研究。 一、单齿亚磷酸酯配体的合成及其在Rh催化不对称氢化反应中的应用 1.以果糖、葡萄糖和甘露醇为手性源合成了六个H₈-BINOL类单齿亚磷酸酯配体,通过NMR和HRMS确定了其结构。 2.研究了这些手性单齿亚磷酸酯配体的铑配合物对α-脱氢氨基酸甲酯、α-芳香烯胺和衣康酸二甲酯不对称氢化反应的催化性能。以α-芳香烯胺和衣康酸二甲酯为底物时,得到了大于99.0%的对映选择性,而以α-脱氢氨基酸甲酯为底物时,最好只获得了90.6%ee。 二、不对称氢化合成β²-氨基酸的研究 以醛和丙烯酸酯为原料,经三步反应合成了13个α-邻苯二甲酰化胺甲基-丙烯酸酯底物。 进行了不对称氢化反应合成β²-氨基酸的研究,以α-邻苯二甲酰化胺甲基-丙烯酸乙酯为标准底物,2.2 mol%ManniPhos为配体,1.0 mol%[Rh（COD）₂]BF₄为金属前体,二氯甲烷为溶剂、1.01 MPa氢气压力、室温下反应12小时,底物定量转化,氢化产物的ee值最高达99.1%。 但是以α-邻苯二甲酰化胺甲基-β-取代基-丙烯酸甲酯为底物,反应的活性较低。