金/硫醇-卵磷脂双层膜的结构及修饰TCNQ后电子跨膜传递机理的电化学研究

来源 :中国科学院山西煤炭化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xsh3310
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在高功率超声清洁的铂电极表面制备了自组装的双层类脂膜(Pt-BLM).用循环伏安法(CV)和交流阻抗法(EIS)研究了Ca<2+>对Pt-BLM电极上异相电子传递过程的影响.交流阻抗的实验结果表明金/硫醇-卵磷脂(Au/ODT-PC)双层膜的表观标准反应速率常数比理想无凹陷点的硫醇单层膜还大,该文通过分析电子传递的三种可能得出如下结论:在Au/ODTM组装良好的区域内(没有凹陷点),卵磷脂和硫醇分子可以组装成良好的双层膜.而在Au/ODTM的凹陷点处,卵磷脂分子难以在不规则的Au/ODTM基底上自组装成致密整齐的卵磷脂膜,从而使外层的卵磷脂膜存在针孔缺陷.电活性物质通过外层卵磷脂膜中的针孔缺陷扩散到内层的凹陷点处,并且在那里通过电子隧穿较薄的硫醇膜实现电荷传递.外层卵磷脂膜对Au/ODTM的覆盖度在0.98以上.首次提出了在固体支撑的双层膜中选择嵌入导电媒体分子的基本原则.该文认为在嵌有TCNQ分子的双层膜上电子的跨膜传递机理为:发生还原反应时,距离金电极较近的TCNQ分子首先从电极上接受电子,然后把电子传递给相邻的TCNQ,这样电子通过踊跃(hopping)传递到双层膜/溶液界面附近的TCNQ分子处,再由它们传递给溶液中的电子受体;发生氧化反应时,整个过程相反.
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