高分子量聚丙烯酸钠是一种重要的阴离子型絮凝剂，在工业上有着广泛的应用。反相悬浮聚合是将水溶性单体分散在油溶性介质中，水溶性引发剂溶解于水相中进行聚合的方法。它可以克服水溶液聚合中体系粘度大、搅拌困难以及聚合热难以散发等工艺难点，是目前合成水溶性高分子量、颗粒或粉状聚丙烯酸钠的一种新方法。 本文研究了反相悬浮法合成高分子量聚丙烯酸钠过程中的工艺稳定性及成粒机理，过硫酸盐／脂肪胺引发体系引发丙烯酸钠水溶液聚合动力学及其对聚合物分子量的影响，并就合成高分子量聚丙烯酸钠进行了研究。最后，选用合适的反应条件和工艺流程，合成了粒径在50～200μm，分子量为5^*10⁶的透明粒状聚合物。 研究发现：在丙烯酸中和度为80％，选用0.75％（wt％，相对于油相）Span 60分散剂，250r／min的搅拌转速时，体系有较好的稳定性。优化得到变温聚合工艺：低温中和后40℃恒温1h、50℃恒温1h、60℃恒温30min后升温至共沸点，共沸脱出体系70％水时即可停止反应。丙烯酸钠的反相悬浮聚合等同于微水相的水溶液聚合，成粒过程与正相的悬浮聚合过程相似。 本文研究了过硫酸铵／DMA、过硫酸铵／氨水／尿素、过硫酸铵／三乙醇胺三种引发体系在50、55、60℃下，不同氧化剂、还原剂配比条件对反应速率、分子量的影响。研究发现过硫酸铵／DMA（质量百分含量）=0.8％／0.5％，60℃时，得到的聚丙烯酸钠分子量最高，达2.80^*10⁶。体系中添加无机盐，通过影响自由基周围的静电场和离子强度来影响聚合反应速率。NaCl和CH₃COONa均可适当地提高聚丙烯酸钠的分子量。提出了用循环伏安法测定脂肪胺氧化电位，来推测过硫酸铵／脂肪胺引发活性的方法，测得结果与聚合体系的表观活化能的顺序相同。 合成高分子量聚丙烯酸钠时，存在高分子量和凝胶含量的矛盾。在提高分子量的同时采用链转移剂控制聚合物中凝胶含量。当过硫酸铵量为0.2％（wt％，相对于水相）、NaCl量为0.17％（同上），聚合得到聚丙烯酸钠分子量为1.417^*10′。 依据实验室研究结果，进行了中试工艺设计。通过1000L中试实验，聚合得到了聚合物颗粒形态良好、易溶的高分子量聚丙烯酸钠。