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本文选取西安为采样点,开展为期一年的大气NH3和PM2.5中水溶性离子的连续近地面观测,获得西安市大气中氨气的浓度水平以及季节变化规律。利用Ogawa被动式采样器采集西安市大气中的氨气,手提式气溶胶采样仪采集大气气溶胶PM2.5样品,主要的水溶性离子(Na+、NH4+、K+、Mg2+、Ca2+和F、cr、Br、NO2-、NO3-、SO42-)组分利用离子色谱仪分析。
分析结果显示,西安市大气中NH3、SO2和NO2的年平均质量浓度分别为13.14μg/m3、43.06μg/m3和40.75μg/m3。NH3质量浓度夏季变化幅度大冬季变化幅度小,气象因素中温度比风速对NH3浓度的影响更加显著。SO2质量浓度变化体现了排放源的特征,冬季浓度高最大值为99μg/m3(1月21日),其他季节浓度较低最小值为16μg/m3(9月27日)。NO2的季节变化不明显,各个季节NO2质量浓度分布都比较分散。
西安市大气中PM2.5的年平均质量浓度是194.14μg/m3,冬、春季平均浓度高于夏、秋季节。三种主要水溶性离子SO42-、NO3-和NH4+,分别占PM2.5的18.65%、7.99%和5.68%,年平均质量浓度分别为35.57μg·m-3、16.35μg/m3和11.39μg·m-3。SO42-浓度在夏、秋、冬季高于春季;NO3-春、夏季质量浓度较低,而秋、冬季浓度较高;NH4+质量浓度的季节变化与NO3-相似。Ca2+的浓度在春季明显高于其它季节,与春季的沙尘天气有关。Na+、Cl-和F-季节变化非常明显,冬季质量浓度最高,夏、秋季节浓度较低且变化幅度不大。K+和NO2-质量浓度在全年比较稳定。阴阳离子平衡分析表明PM2.5样品整体偏酸性与pH值测试结果一致。西安市PM2.5中二次气溶胶主要结合为(NH4)2SO4、NH4HSO4和NH4NO3三种形态。
污染气体(NH3、SO2、NO2)与九种水溶性离子的相关性分析可以从一定程度上揭示可能的气-粒转化机制。NH3与水溶性离子NH4+、SO42-、NO3-在年际尺度上有一定的相关性,但各个季节的相关性却很差。西安市大气中硫的氧化速率(SOR)与NH4+浓度、温度以及PM2.5的质量浓度正相关,与样品溶液的pH值反相关。西安大气中硫酸盐的形成受到多种机制的共同影响,NH4+的质量浓度越高可能会促进SO2的氧化。氮的氧化速率(NOR)与PM2.5、NH4+的质量浓度正相关,与样品溶液的pH值反相关。