含氮唑类配体的金属有机配位聚合物的构筑及其性能研究

来源 :福建师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:edercito
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金属有机配位聚合物材料(MOCPs)由于其在光、电、催化等领域具有广泛的应用前景成为了近年来人们研究的热点。科研人员一直致力于通过适当手段对配合物的结构进行调控,以期得到具有新颖结构与特定性能的金属有机配位聚合物。本论文选用了三种不同的含氮唑配体,利用水热-溶剂热法合成了5种具有新结构的功能化配位聚合物晶态材料,并深入研究了上述材料的结构与性能。1.利用混合配体的策略,以1,2,4-三氮唑(trz)作为有机配体,4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽(xantphos)作为辅助配体,与过渡金属离子Cu+,利用调控溶剂组分精确制备了两种具有一维结构的MOCPs晶态材料,配合物1与配合物2。其中配合物1呈“之”字型一维线性结构,而配合物2则为一维螺旋结构。在紫外条件下,两者不同的空间结构致使其呈现出不同的光致发光性能,其中配合物1呈蓝色发光,而配合物2呈绿色发光,两者均为具有潜在应用价值的发光材料。2.在三氮唑配体研究的基础上,以拓展型的氮唑类配体3-(吡啶基)-5-(1H-1,2,4-三唑基)-1,2,4三氮唑(pttrz)作为有机配体,与过渡金属Co2+配位,并引入Keggin多酸体系作为模板通过水热一步法成功制备了配合物3。论文对其磁学性质进行了表征,发现其具有反铁磁性,是潜在的抗磁干扰材料。3.在上述工作研究的基础上,进一步将羧酸官能团引入氮唑类配体,以4,5-咪唑二羧酸(H3IDC)作为有机配体与稀土离子Tb3+、Ho3+,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和水的混合溶液中成功制备了具有三维网络结构的MOCPs晶态材料,配合物4与配合物5。两者均在非心空间群Fdd2中结晶,除中心金属离子不同外,具有相同的晶体结构。论文发现配合物4有明显的二次谐波产生(SHG)效应以及明显的绿色发光,这表明配合物4是兼具绿色发光与二次非线性光学性能的多功能光学材料。
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