水溶性量子点的合成及其作为小分子荧光探针的应用

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量子点(QDs)又称半导体纳米晶(semiconductor nanocrystals),是近几年发展起来的一种新型纳米材料。量子点具有宽的激发光谱、窄的发射光谱、可精确调谐的发射波长、可忽略的光漂白现象等优越特性,有望成为一类理想的生物荧光探针。量子点的合成和应用已成为纳米分析化学、生命分析化学的前沿研究领域之一。在本论文中,作者首先对量子点的合成及其应用进行了介绍和综述,在此基础上,介绍了作者在攻读硕士学位研究生期间完成的研究工作。第一章,介绍了量子点的定义、特征、合成和表面修饰的方法、标记技术以及量子点在光学传感器、免疫分析及活体成像方面的应用。第二章,在水相中直接合成了柠檬酸修饰的CdSe QDs,利用透射电子显微镜、吸收光谱和荧光光谱对所合成的量子点进行了表征。基于维生素B1与CdSeQDs相互作用所引起的CdSe QDs荧光猝灭的现象,建立了简单、快速、高选择性的测定维生素B1的新方法,并探讨了维生素B1对柠檬酸修饰的CdSe QDs的荧光猝灭机理。在最优条件下,该方法的线性范围为5.00-40.0μg mL-1、回归方程的相关系数为0.9963、检测限为70 ng mL-1。该方法已成功用于药物中维生素B1的选择性测定。第三章,用巯基乙酸作为稳定剂在水溶液中合成了CdTe QDs,利用透射电子显微镜、吸收光谱和荧光光谱对所合成的量子点进行了表征。基于维生素B6与CdTe QDs的相互作用所引起的CdTe QDs荧光猝灭现象,建立了选择性测定维生素B6的新方法,考察了缓冲体系、体系pH、反应时间对测定的影响,并探讨了维生素B6对巯基乙酸修饰的CdTe QDs荧光猝灭机理。在最佳条件下,该方法的线性范围为33.22-445.9μmL-1、回归方程的相关系数为0.9998、检测限为0.15μgmL-1。该方法已用于药物样品中维生素B6的测定,结果令人满意。第四章,在常温惰性气体保护下,以CdCl2·2.5H2O为镉源,Na2S、Na2Se分别为硫源和硒源、吐温-20为稳定剂,在水相中直接合成了CdS QDs和CdSeQDs。使用XRD、TEM、荧光光谱仪和紫外可见分光光度计对所合成的量子点的晶形、形貌和光学性质进行了表征。结果表明,所合成的量子点具有闪锌矿型(立方体)晶体结构、粒径均匀、分散性好、尺寸分布较窄、发光性能良好的特点。此外,还利用FT-IR的分析结果对所合成的CdS、CdSe QDs形成机理进行了讨论。为解决所合成的CdS、CdSe QDs在pH高于6.2的溶液中不能稳定存在的问题,用变性的牛血清蛋白对该量子点表面进行了进一步修饰,所得到的量子点在pH 3-12的范围内可以稳定存在。
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