光交联聚乳酸与聚乙二醇水凝胶网络的合成及性能研究

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近年来,生物可降解高分子材料在材料科学和生物医学领域得到了广泛的研究和应用。聚乳酸(PLA)是一种无毒、可完全生物降解的聚合物,不仅具有较好的化学惰性、易加工性,而且还具有良好的生物相容和环境适应性,以及降解产物的矿化作用和可代谢性,在生物医学领域应用受到广泛的重视。聚乙二醇(PEG)具有良好的亲水性和生物相容性,在体内能够抗蛋白质和细胞粘结,也是一种优良的生物医学材料。但二者各有其局限性,聚乳酸中有大量的酯键,为疏水性物质,并且在体内降解的中间产物会引发无菌性炎症,降低了它的生物相容性,而聚乙二醇降解性很差。本文为了改善聚乳酸的性能,通过紫外光引发聚L-乳酸双丙烯酸酯(PLLA-DA)和聚乙二醇双丙烯酸酯(PEG-DA)共聚,形成了PLLA-PEG交联网络,以期通过两者在性能上的相互改进,获得性能更优异的生物医学材料。本文以L-乳酸和1,6-己二醇为原料,以二氯亚锡(SnCl2·2H2O)为催化剂直接熔融聚合制备双端基为羟基的聚L-乳酸(PLLA-OH),进一步与丙烯酰氯反应将PLLA-OH的羟基转化为丙烯酸酯基,得到聚L-乳酸双丙烯酸酯大分子单体(PLLA-DA)。在此基础上将PLLA-DA大分子单体与聚乙二醇(200)双丙烯酸酯(PEG200-DA)以不同比例,在光引发剂2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(DMPA)存在下,紫外光自由基引发聚合成可降解的PLLA-PEG凝胶网络。对PLLA-DA大分子以及PLLA-PEG凝胶网络制备的工艺及条件进行了比较详细的研究。利用IR,1H-NMR, GPC,X射线衍射等方法对所得的PLLA-OH和PLLA-DA大分子单体的结构进行了表征,并对其结晶性能进行了比较详细的研究。对PLLA-PEG凝胶网络,利用DSC,X射线衍射仪,拉力拉伸仪,动态热机械性能分析仪(DMA),扫描电镜(SEM),X光电子能谱仪,动态接触角测量仪对其结构和表面性质进行了表征,对其热性能、溶胀性能、机械性能、结晶性能以及药物释放性能进行了较为详细的研究。结果表明,PLLA-PEG凝胶网络,由于引入了PEG柔性链段,其柔韧性、亲水性、热性能等都得到了很大的改善,是一种具有药物控制释放能力的生物材料,有着广泛的应用前景。
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