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聚环氧琥珀酸(PESA)是国际公认无磷、非氮、易生物降解的“绿色”多元阻垢缓蚀剂。PESA可应用范围很广,特别适用于高硬度、高碱性水系中,但在我国其合成技术还处在实验室水平,存在工艺路线不成熟、生产条件因反应过程剧烈而不易控制、反应中间体产率因副反应容易进行而难以控制,以及最终产物质量不稳定等行业技术难题,离工业生产还有一定距离。本论文从工艺、检验、设备与控制四个方面开展了PESA关键技术研究。
本研究通过正交试验对聚环氧琥珀酸的合成工艺条件进行了优化,得到了环氧化反应最佳条件为:环氧化pH值为7、氧化剂用量1:1.0、环氧化温度65℃、环氧化时间1.5 h;最佳聚合工艺条件为:pH值为12、引发剂用量与环氧琥珀酸摩尔比为1:0.15、聚合温度90℃、聚合时间2h。
对相关检测技术进行了研究,建立了一种利用离子色谱法同时测定环氧琥珀酸合成液中酒石酸、马来酸、环氧琥珀酸、富马酸的方法,测量相对标准偏差为0.30%~2.64%。采用氯化溴加成法和碱化,溴加成法测定合成体系中马来酸(盐)含量,与离子色谱分析结果比较,取得了理想的分析效果,相对标准偏差RSD%<5%;开发了用含盐酸的氯化镁饱和溶液作为加成试剂测定环氧值的新方法,并探讨了其最佳反应条件,在反应温度为60℃、反应时间为45 min时测量结果的相对误差和精密度都在1%以内;改进了PESA阻垢率测定方法--碳酸钙沉积法(GB/T16632-2008),将镁离子作为复合指示剂来指示终点颜色变化,使滴定终点从紫红色到蓝色的跃迁明显,提高了滴定终点敏锐度,测定相对标准偏差RSD%<1%,加标回收率在99.5%~100.5%之间。
建立了50吨/年PESA生产装置,系统装备90%以上过程实现全自动运行,反应条件与过程参数控制波动范围小于15%,所合成中间体环氧琥珀酸纯度达到97%以上,产品PESA阻垢率在用量为20 mg/L时即达到了90%以上,30 mg/L时达到了98%以上。