二氧化碳加氢直接合成二甲醚的研究

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二氧化碳是主要的温室气体之一,二甲醚(DME)是重要的有机化工产品,开发CO2加氢一步法合成二甲醚技术是利用CO2资源的重要途径,并对废气利用、消除温室效应、改善当前能源结构、促进可再生资源利用具有重要意义。CO2加氢合成二甲醚是一个复杂的化学过程,主要包括CO2加氢和甲醇(MeOH)脱水两个步骤。论文对二氧化碳加氢合成二甲醚的热力学、动力学、反应机理及催化剂研究进展进行了综述,并在此基础上做了如下工作:用溶胶凝胶法制备了CuO-ZnO-Al2O3-Cr2O3甲醇合成催化剂,以HZSM-5为脱水催化剂,二者经机械混合制成二氧化碳加氢一步法合成二甲醚的复合催化剂,采用FT-IR、XRD、TG-DTA等手段对其进行表征,并在固定床微分反应器上对其进行了活性评价,系统地考察了Cr2O3用量、沉淀方法、沉淀顺序、HZSM-5分子筛的硅/铝比、催化剂组分的质量配比、反应气流量配比、反应温度、压力等因素对催化反应性能的影响。研究结果表明,CuO-ZnO-Al2O3-Cr2O3/HZSM-5催化剂的活性稳定,在3 MPa,533 K,CuO/ZnO(质量比)=2/1,Cr2O3含量(质量百分比)为2%时,CO2的转化率达到28.94%,DME的选择性和收率分别达到31.76%和8.76%,MeOH+DME的总收率则达到了13.98%。用盐酸改性坡缕石后,负载CuO-ZnO-Al2O3-Cr2O3后制备了CuO-ZnO-Al2O3-Cr2O3/改性坡缕石催化剂,采用FT-IR、XRD、TG-DTA等手段对其进行表征,并在固定床微分反应器上对其进行了活性评价,测定了酸浓度、焙烧温度,反应温度温度和压力对催化二氧化碳加氢制备二甲醚的活性影响,结果表明用0.2mol/LHCl酸化,573K焙烧的坡缕石负载CuO-ZnO-Al2O3-Cr2O3在553K、3MPa下,二甲醚的收率和选择性较高。
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