低钴La-Mg-Ni基贮氢电极合金的结构及其电化学性能

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本文以La0.7Mg0.3Ni2.65Co0.75Mn0.1合金为研究对象,采用XRD和SEM等材料分析方法以及恒电流充放电、电化学阻抗谱、线性极化和阳极极化等电化学测试技术,系统研究了Ca和Si分别部分替代Mg和Co对合金结构和电化学性能的影响,并在此基础上,通过热处理温度优化,进一步改善了低钴La-Mg-Ni系贮氢电极合金的综合电化学性能。系统研究了La0.7Mg0.3-xCaxNi2.65Co0.75Mn0.1(x=0.05-0.15)合金的结构及其电化学性能。结果显示,合金主要由LaNi5和(La,Mg)Ni3组成,随Ca含量的增多:LaNi5相丰度相对增多而(La,Mg)Ni3相丰度相对减少,合金中出现了少量(La,Mg)2Ni7相;合金最大放电容量逐渐降低,但循环稳定性能提高,动力学性能得到改善。其中,当x=0.1时,合金具有较好的综合电化学性能,其最大放电容量为371.7mAh/g,1250mA/g电流放电时的HRD为52.7%。系统研究了Si部分替代Co对La0.7Mg0.3Ni2.65Co0.75Mn0.1贮氢电极合金的相结构和电化学性能的影响规律及其机制。研究发现,所有合金主要由(La,Mg)Ni3相和LaNi5相组成,Si部分替代Co导致:合金中(La,Mg)Ni3相的丰度逐渐降低,而LaNi5相的丰度逐渐增加,且含Si合金中出现了La2Ni7相;合金放电容量降低,循环稳定性和高倍率放电性能得到改善。其中Si替代量x=0.15时合金的综合性能较好,合金最大放电容量323.5mAh/g,100次循环后的容量保持率约为67.5%,1250mA/g电流放电时的HRD可达55%。为改善低Co合金的综合电化学性能,进一步考察了退火温度对优化出的含Si合金La0.7Mg0.3Ni2.65Co0.65Si0.15Mn0.1的结构和电化学性能的影响。结果表明,退火提高了合金的结晶性度,改善了成分的均匀性。随着退火温度的升高,合金的最大放电容量和循环稳定性能均首先改善然后降低,而合金的高倍率放电性能有所恶化。其中,在950℃×8h退火条件下的合金呈现出较好的电化学性能,其最大放电容量和100个循环后的循环容量保持率分别为333.1mAh/g和76.6%。
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