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近年来,具有较高自旋态的锰的配合物作为分子磁体的主要研究对象显示了广阔的发展前景。本论文作者通过选择一些典型的桥联配体,与联吡啶类配体和其他配体进行分子设计合成了锰的新型配合物,并培养成单晶,对其进行结构表征和磁性等研究。 本论文的主要工作集中于联吡啶类配体和羧酸盐配体的锰的配合物研究。具体工作如下: (1)设计合成并培养了五个锰的新型配合物的单晶,测定了配合物的分子结构与晶体结构。晶体1,3,4为单核配合物,都为三斜晶系,属P1空间群。晶体5为具有乙酸双桥的双核配合物,为单斜晶系,属P21/c空间群。晶体2为醋酸盐桥联的一维无限链结构,为三斜晶系,属P1空间群。 (2)热重分析:对配合物1和2进行了热重分析。配合物1的TGA谱上有三个转折点,其特征温度为254.91℃,380.13℃,596.43℃,在特征温度发生热分解,所以配合物1在210℃以上不稳定,容易发生热分解。配合物2的TGA谱上有两个转折点,其特征温度为220.67℃,443.96℃,在特征温度发生热分解,这说明配合物2在350℃以下比较稳定,而在350℃以上不稳定,容易发生热分解。 (3)电化学分析:对配合物1进行了电化学分析。其循环 周新红:山东帅范大学硕士研究生论义伏安图上有两个尖形还原峰和一个氧化峰,氧化峰与其中一个还原峰对应,配合物1中的簸基为活性基团,发生可逆反应,而第一个还原峰则是由另一活性基团碳氮键发生还原反应所j 生。 N)磁性分析:晶体2为特殊的乙酸桥联的一维无限链结构,对其进行了低温磁化率研究,可作为重要的分于磁体材料。 u)锰配合物晶休的比较研究。本文设计合成的主要是M的低价配合物,每个Mn离子形成六配位的八面体几何构型配位原于为N和0。邻菲洛琳(phen)和5,5”-:二甲基…2,2”-双联毗睫为双配位基的N供体配体,形成一螫合结构。而H。0和竣酸盐则提供配位氧原于,攒酸盐可作为桥联配体,形成双核或无限链结构。Mn门)可以形成单核或双核结构,Mnu)可以形成无限链结构。而特别重要的是晶体5的双桥结构,在锰的配合物中占有非常重要的地位。 由于时问关系,本文只报道了一些初步结果。鉴于锰配合物晶体的一些特殊忧良胜能,晶体的其他一些性质的研究工作正在持续深入中。