离子液体中二氧化碳/甲醇电化学合成碳酸二甲酯的研究

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能源燃料如石油、煤等燃料的大量使用使得CO2的排放量与日俱增,也导致了很多环境问题。虽然C02是最主要的温室气体,但它同时也是分布广泛、储量丰富的可循环使用的碳资源。所以无论从生态学还是经济学角度考虑,CO2的转化利用都具有很大的现实意义。碳酸二甲酯(DMC)被称为绿色化学品,因其具有很多的官能团,能够作为烷基、甲基化试剂,汽油添加剂等在很多领域中得到应用。电化学固定CO2能在温和条件下进行,是一种很有效的方法。离子液体是一种新型的绿色溶剂,具有稳定性好、对CO2的溶解性好、导电性好和电化学窗口宽等特性,在有机电合成中被广泛应用。以离子液体为溶剂,来进行CO2的固定转化,合成DMC具有重要的意义。本论文采用循环伏安法对离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BMIMBF4)中CO2的电化学还原行为进行了研究,并以CO2为原料用电化学合成法在离子液体中合成了DMC。具体研究内容如下:1.综述了CO2的排放现状、CO2的电化学还原利用、离子液体的组成及性质以及碳酸二甲酯的合成和应用研究的进展。2.分别以有机溶剂为溶剂和离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BMIMBF4)溶液为介质,用循环伏安法研究了温和条件下C02在不同电极上的循环伏安行为。并对温度、扫描速度等对循环伏安行为的影响进行了考察。CO2在有机溶剂和离子液体中的还原是受扩散控制的不可逆的过程。3.用单室型电解池对CO2进行恒电位电解固定制备DMC。讨论了电解电位、电量、温度对DMC收率的影响。以In为电极材料时,在反应温度为40℃时,电解电位为-1.7V,电解电量为1.0F/mol的条件下最终产物DMC的产率为76%。Cu为阴极材料在55℃电解电位为-1.8V电量为1.0F/mol的条件下DMC的产率为69%。结合实验结果和文献报道,对DMC形成的反应机理进行了初步探讨。
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