不同硒化修复剂对稻田汞污染的修复效果研究

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汞是一种毒性大,迁移性强,并且能在食物链积累放大的重金属,已成为被人们广泛关注的全球性污染物。随着工业和矿业的发展,很多地区土壤汞增加了数倍到数百倍。由于稻田淹水条件有利于土壤汞的甲基化,使无机汞变为毒性更大、生物积累更强的甲基汞形态,使得稻米中总汞和甲基汞含量相比其它农作物可高出10到100倍。食用大米已经成为一些汞矿区居民甲基汞暴露的主要途径,严重威胁当地居民的身体健康。因此,探究一种能有效降低稻米汞和甲基汞含量的修复材料,具有重要的理论依据和现实意义。本研究以蒙脱土、硒、壳聚糖、硫化钠等作为原材料,制得不同的硒化修复剂。首先通过土培实验,初步筛选出对土壤汞钝化效果较好的硒化改性材料及最佳使用条件,并通过红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)等对筛选出的改性剂进行表征,然后通过水稻盆栽实验,进一步探究修复剂对稻米中汞和甲基汞的降低效果及机理。主要结果如下:(1)在8种不同硒化修复剂中,硒壳蒙脱土、硒壳白土、硒化蒙脱土和硒化白土均可明显降低稻田土壤可交换态汞含量,其降低率以硒壳蒙脱土(50.77%)和硒壳白土(55.97%)效果最佳,硒化蒙脱土(47.58%)和硒化白土(45.55%)次之。在碱性和中性环境中添加硒化白土、硒壳白土等对土壤可交换态汞的抑制效果优于酸性环境。修复剂对黏性土壤和沙性土壤中汞的钝化效果相当。(2)蒙脱土经硒改性处理后,成功将硒负载于蒙脱土上,且没有改变蒙脱土基本结构。(3)硒化修复剂对稻米汞的修复效果明显强于单加蒙脱土和单加硒组,经改性后的硒化蒙脱土修复剂显著提高了对稻田土壤总汞(THg)和甲基汞(Me Hg)的吸附固定能力。相比黏性土壤对照组(稻米THg 327.64±1.18 ng·g-1、Me Hg269.11±2.38ng·g-1),不同硒化修复剂的添加显著降低了稻米中THg和Me Hg的含量,降低率分别达到63.25%以上,其中硒化白土和硒壳白土效果最佳,汞和甲基汞降低率均达90%以上;而这些修复剂对沙性土壤稻米汞和甲基汞的降低效果明显低于黏性稻田土壤,平均降低率分别为68.89%和73.64%。添加硒化修复剂明显降低了土壤中可交换态汞和甲基汞,并增加了汞和甲基汞在土壤固液相的分配系数,使土壤对汞和甲基汞的吸附固定能力增加,从而降低了稻米中THg和Me Hg累积。(4)第二年继续种植仍能显著降低稻米THg和Me Hg含量,降低率范围分别为46.13%~57.26%和59.72%~85.68%。
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