过渡金属催化下二嘧啶基二硫化物参与的C-N/C-C偶联反应研究

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近几年,过渡金属催化的交叉偶联反应取得了较大的进展,为碳碳、碳氮、碳氧和碳硫等键的构建提供了强有力的合成工具。这些偶联反应中最常见的亲电试剂是有机卤化物和芳基/烯基三氟甲磺酸酯等。亲电试剂在偶联反应中表现出了反应活性高、选择性好等独特优点;但也存在有机卤代物对环境有害、反应结束后产生大量副产物、难于制备(烯基卤代物则更难于制备)以及三氟甲磺酸酯不稳定遇水易水解等不足之处。因此,寻找有机卤代物的替代物作为亲电试剂备受人们关注。目前,二硫化物作为亲电试剂参与的偶联反应已经引起了人们的广泛关注,与芳基卤化物相比,二硫化物容易制备,并且在空气中稳定性好。发展二硫化物的偶联反应可以补充现有的偶联体系。本论文综述了卤代烃和磺酸酯作为亲电试剂参与的C-C、C-N偶联,总结了近几年本课题组对二嘧啶基二硫化物参与的相关反应的的研究,探索了二嘧啶基二硫化物在不同条件下的C-N、C-C偶联反应,合成了一系列取代嘧啶衍生物,进一步拓展了嘧啶结构单元。主要内容如下:1.CuCl促进下二嘧啶基二硫化物与芳胺、脂肪胺的C-N偶联反应研究。2.CuTC促进下二嘧啶基二硫化物与含氮芳杂环化合物的C-N偶联反应研究。3.Pd(OAc)2催化下,CuTC促进剂下二嘧啶基二硫化物与苯并噁唑、噁二唑和苯并噻唑C-C键偶联反应研究。目标产物的结构都经1H NMR、13C NMR和HRMS检测得到确认。
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