烷基联二脲类受体的合成及阴离子组装

来源 :西北大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wenjuanliu_b06213
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本论文论述了四例烷基基联二脲受体的设计和合成,这些阴离子受体在连接子和末端取代基上有差别。我们通过固体性质和溶液性质对这些配体与阴离子的结合做了研究。全文共分为四章,第一章为绪论,概述了阴离子配位化学的起源发展、阴离子配位化学的研究方法、阴离子受体的研究概况、基于磷酸二氢根聚合物的含脲受体的研究近况,以及本论文的选题目的及意义。第二章、第三章和第四章从不同的阴离子受体对研究内容作了描述,主要研究成果如下:1.设计并合成了丙基连接的、末端为硝基苯的二-联二脲受体,并对其与H2P04-和Cl-的结合性质作了研究。通过阴离子与各种常用阴离子的响应实验可以看出,受体L3对四面体阴离子H2P04-和卤素离子C1-都有不错的结合性能,都可以形成1:2的结合模式。晶体结构表明该配体与H2P04-可以形成两种不同的构型。一种是两个磷酸二氢根通过八条氢键与一分子配体的四个脲基团作用。并且,H2P04-之间通过两条氢键彼此相连形成一维无限链;另一种是四个末端的H2P04-通过十六条氢键与两个配体的八个脲基团进行作用,中间的两个H2PO4-并没有直接与L3作用,它们只与末端的H2P04-以及水分子有作用形成了一个离散的(H2P04-)6。并且,在化合物2的晶体结构中有四个水分子环绕在(H2P04-)6六聚体周围,每一个水分子通过两条氢键与H2P04-作用。2.设计并合成了乙基连接的、末端为丁基取代基的二-联二脲受体,并对其与H2P04-和C1-的结合性质作了研究。通过尝试各种结晶方法,我们得到了该配体L4与H2PO4-和Cl-的晶体结构。在与磷酸二氢根的晶体结构中,两分子的H2P04-通过6条氢键与配体中的八个NH中的六个NH进行作用。另外,磷酸二氢根之间通过氢键相连接,水分子也在其中有氢键作用。配合物4呈线性排布,其中(H2P04-)4被包夹在两个配体之间。3.设计和合成了一对具有手性的连接子连接的、末端为硝基苯的二-联二脲受体对映异构体,我们期望通过改变连接子的手性来得到不同手性的阴离子配合物。在尝试多种方法之后,我们得到了配体L-L2与Cl-的配合物,结合比是主客比3:1。关于D-L2与Cl-以及其他阴离子的结合还在进一步的研究中。
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