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本论文以a-胺基环酮的Clemmensen-Clemo-Prelog-Leonard跨环还原重排反应研究为主要内容,系统地考察了一系列a-胺基环酮底物在Clemmensen还原条件下及Zn/HOAc条件下的还原重排反应,探讨了构建几类典型天然生物碱Stenine、Aspidospermidine及Lycopodine的氮杂环系骨架的新方法。包括以下三章内容：第一章综述了生物碱的合成中构建氮杂环系的几类常见策略和方法；系统地总结了α-胺基环酮的还原重排反应的发现、研究进展以及在生物碱合成中的应用。第二章概括地介绍了百部生物碱Stenine及重要吲哚生物碱Aspidospermidine的氮杂环骨架构筑的经典策略和文献方法；系统地论述了应用α-胺基环酮的还原重排反应为关键步骤分别构建了Stenine的7-5-6氮杂环系骨架和Aspidospermidine的6-5-6氮杂环系的合成策略和实验研究结果。Clemmensen-Clemo-Prelog-Leonard Reductive Transannular Rearrangement第三章论述了以Dieckmann缩合和串联Michael-Aldol反应为关键步骤的乙酰氧基取代的重排前体的简便合成方法的发展；进而研究了这类α-胺基环酮在锌粉-冰醋酸条件下的还原重排反应,实现了石松碱Lycopodine的6-6-6氮杂环系骨架以及天然产物Aspidospermidine的6-5-6氮杂环系骨架的快捷构建,并通过氧化-脱羧步骤实现了石松碱骨架结构的形式合成。Clemmensen-Clemo-Prelog-Leonard Reductive Transannular Rearrangement