近年来,富勒烯四加成衍生物由于其在材料科学和生命科学中巨大的潜在用途而备受关注。然而,在制备富勒烯四加成衍生物的过程中,往往会生成多种区域异构体,而且不易分离,控制反应的区域选择性也因此成为了主要的挑战之一。科研工作者们研究出了很多方法来提高富勒烯四加成反应的区域选择性,其中电化学合成是一种简单而又高效的方法。研究表明,电化学产生的富勒烯二价负离子,特别是单键富勒烯二价负离子,容易制备,反应选择性高,越来越多地被用于富勒烯四加成衍生物的合成中。最近在研究一种富勒烯吲哚啉的电化学性质时,我们意外地发现当它接收两个电子时会变成单键富勒烯二价负离子,以此为基础我们选择性地合成了一种1,2,3,4-富勒烯四加成衍生物和一系列很少见的1,2,3,16-富勒烯四加成衍生物。幸运的是,我们第一次得到了这种1,2,3,16-加成类型的单晶结构。同时我们还发现,这种富勒烯吲哚啉二价负离子反应的区域选择性取决于负离子捕获剂的体积大小。当我们用三氟乙酸作为捕获剂的时候,可以选择性地得到含有两个富勒氢的1,2,3,4-四加成衍生物；而当我们用体积较大的溴化苄或溴代乙酸乙酯作为捕获剂时,可以得到富勒烯上含有一个富勒氢和一个RCH2(R=Ph,COOEt)基团的1,2,3,16-四加成衍生物。另外,如果我们将富勒烯吲哚啉二价负离子与大量的NaH和RCH2Br(R=Ph,COOEt)反应,我们又可以选择性地得到富勒烯上含有两个RCH2(R=Ph,COOEt)基团的1,2,3,16-四加成衍生物。最后,我们通过理论计算解释了选择性生成富勒烯1,2,3,4-和1,2,3,16-加成产物的原因。