本论文主要研究了过渡金属钯催化高烯丙基醇的碳-碳键选择性活化的烯丙基胺化反应以及中心手性金属络合物催化的溴代丙二酸酯与α,β-不饱和酰基化合物的不对称环丙烷化反应。在论文的第一部分,我们发现在Pd(OAc)2的催化作用下,以水作为添加剂,高烯丙基醇的碳-碳键发生选择性断裂,与体系中的胺发生烯丙基胺化反应。通过对金属、配体、碱、溶剂等一系列反应条件的优化,以高达98%的产率生成烯丙基取代的胺化合物。通过对反应机理的研究,发现高烯丙基醇的羟基与二价钯配位,经六元环状过渡态进行逆-烯丙基化重排选择性的断裂碳-碳键,生成π-烯丙基钯中间体,该中间体进而与胺发生亲核取代反应生成目标产物。通过对反应底物的拓展,我们发现该催化体系具有很好的官能团兼容性,带有吸电子、供电子基团的芳香胺均能以良好的产率生成目标产物,但一级胺在该催化体系中无反应活性。在论文的第二部分,我们发现中心手性金属铑络合物能够与α,β-不饱和酰基化合物配位,与溴代丙二酸酯发生迈克尔加成/分子内亲核取代的串联反应,生成光学活性的环丙烷化合物。通过对催化剂、碱、溶剂、温度等一系列反应条件’的优化,可以高对映选择性(up to 99%ee)和非对映选择性(dr>50:1)得到具有光学活性的环丙烷化合物。通过实验发现:金属的性质对该反应起决定性作用,在中心手性金属铱络合物催化下,反应不发生;溶剂对该反应的速率和对映选择性的影响很大,在甲苯等非极性溶剂中反应速率慢,对映选择性低,而在卤代溶剂中反应效果较好;同时底物种类也会影响该反应的发生,当α,β-不饱和酰基的β位是芳基时反应速率和产率高明显高于β位是烷基时。