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本论文包括两部分工作。第一部分:采用密度泛函理论研究了甲醇协助丙交酯开环聚合反应的反应机理;第二部分:采用密度泛函理论研究了Au（Ⅲ）催化丙二烯基甲醇环异构化反应及Au（Ⅰ）催化烯炔和炔[4+2]环加成反应的机理,分述如下:第一部分采用密度泛函理论在B3LYP/6-31G（d,p）水平上研究了甲醇协助的丙交酯开环聚合反应,探讨了1～3个甲醇分子参与的丙交酯聚合反应机理,考查了溶剂化效应对聚合反应的影响。结果表明,甲醇协助的丙交酯开环聚合按加成—消除机理进行;甲醇分子作为质子给体与受体通过与丙交酯形成环状氢键促进开环聚合,随着甲醇分子数的增加,环状氢键的张力逐渐减小,反应能垒随之降低;溶剂化效应对反应机理和反应势垒的影响均可忽略不计。第二部分1)采用密度泛函（DFT）中的B3LYP方法,对金原子采用LANL2DZ赝势基组、其它原子采用6-31G（d）基组,研究了AuCl3催化作用下丙二烯基甲醇环异构化反应机理。探讨了主产物及其副产物的可能生成机理。计算结果表明,AuCl3催化丙二烯基甲醇生成二氢呋喃及其副产物的反应中,没有涉及金的氧化态的变化,起催化活性的活性物种金的价态是三价。2)采用密度泛函（DFT）中的B3LYP方法,对金原子、锑原子采用LANL2DZ赝势基组、其它原子采用6-31G（d）基组,研究了Au（Ⅰ）催化烯炔和炔[4+2]环加成反应的机理。提出了烯炔和炔的环丙烷化机理;通过环丙烷6的5-endo-dig环化反应过程的研究,探讨了催化剂的不同配体对催化反应的影响以及抗衡离子在去金属质子化过程中所起的重要作用。本论文的创新点表现在以下几个方面:1)首次用量子化学方法研究了甲醇协助丙交酯开环聚合反应的机理,从而为相关实验研究提供一定的理论依据,并为设计与开发新的有机小分子催化提供新的思路。2)采用量子化学的计算方法证实了在AuCl3催化丙二烯基甲醇环异构化生成二氢呋喃及其副产物的反应中起催化活性的活性物种金没有涉及氧化态的变化,其价态仍呈三价。计算结果对AuCl3催化的其它相关反应的研究具有重要的借鉴意义。3)详细探讨了金催化剂的不同配体对催化反应的影响以及抗衡离子在去金属质子化过程中所起的重要作用。我们的计算结果对理解均相金催化反应的本质以及设计与开发新的更高效的均相金催化剂具有一定的指导意义。