新型聚苯乙烯配体及其金属配合物的设计合成及性能研究

来源 :哈尔滨工程大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hamjh
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本文将原子转移自由基聚合(ATRP)与“click”相结合,设计合成了以8-羟基喹啉基为配位基团的新型聚苯乙烯配体,实现了该聚苯乙烯配体与金属离子的配位反应,合成了聚苯乙烯锌配合物和聚苯乙烯铜配合物,并探讨了两种配合物的荧光性能。以1-溴乙基苯为引发剂,溴化亚铜为催化剂,N,N,N′,N′′,N′′-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)或2,2’-联吡啶(bpy)为催化剂配体,甲苯为溶剂实现了苯乙烯单体的原子转移自由基聚合。研究反应时间、配体种类、单体与引发剂摩尔比、单体浓度、反应温度对ATRP聚合反应的影响,结果表明采用PMDETA为催化剂配体、减小单体与引发剂摩尔比、增大单体浓度、适当提高反应温度均可提高苯乙烯的ATRP反应速率。该聚合反应具有“活性”/可控特征,合成了分子量可控、分子量分布窄的溴基聚苯乙烯。利用叠氮化钠实现溴基聚苯乙烯的叠氮化反应,合成了叠氮基聚苯乙烯。以8-羟基喹啉为原料,合成了中间产物5-溴-8-羟基喹啉。分别进行了乙酸酐、苄基氯和二碳酸二叔丁酯与5-溴-8-羟基喹啉的反应,实现了对5-溴-8-羟基喹啉的羟基保护,合成了羟基保护的5-溴-8-羟基喹啉衍生物——5-溴-8-乙酰氧基喹啉、5-溴-8-苄氧基喹啉和5-溴-8-叔丁氧羰氧基喹啉。探讨了羟基保护的5-溴-8-羟基喹啉衍生物的Sonagashira偶联反应及消去反应,合成了5-乙炔基-8-叔丁氧羰氧基喹啉。实现了5-乙炔基-8-叔丁氧羰氧基喹啉与叠氮基聚苯乙烯的“click”反应,并成功地脱除了保护基,合成了以8-羟基喹啉为配位基团的新型聚苯乙烯配体。利用8-羟基喹啉基的可配位性实现了聚苯乙烯配体与金属离子的配位反应,合成了聚苯乙烯锌配合物和聚苯乙烯铜配合物,两种配合物的荧光发射峰位分别位于509nm和540nm,可作为发光材料。
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