基于NCOTS的锰催化碳—氢键氰基化反应研究

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含氰基化合物不仅是一类非常重要的生物活性物质,也是工业上常用的有机合成中间体,在合成医药、农药、染料、功能材料和香料等领域应用广泛。近年来,经由过渡金属催化的碳氢键活化氰基化反应来合成芳香腈类化合物已取得了长足的进步,然而该类碳氢键活化氰基化反应通常需要使用钯、铑等贵金属催化剂,这不符合当今世界对社会可持续发展的要求。廉价无毒或低毒的催化剂的替代使用,是实现绿色化学的重要策略之一,已引起人们的广泛关注。本论文使用廉价的锰催化剂代替传统贵金属催化剂,成功的实现了2-苯基吡啶类化合物的碳氢键活化氰基化反应,合成了一系列的芳基腈类化合物。通过对催化剂、碱、温度、溶剂、氰源和反应时间等条件的考察确定了最佳反应条件:五羰基溴化锰[MnBr(CO)5]为催化剂(20 mol%),二环己基胺(Cy2NH)为碱(40 mol%),N-氰基-N-对甲氧基苯基-p-对甲苯磺酰胺为氰源,二氯甲烷作为溶剂,N2保护下70 oC反应12 h。研究表明:该反应没有生成双氰基化的产物,官能团兼容性好,电子效应和空间响应均对该反应产生一定的影响;其中2-苯基吡啶的苯环上或吡啶环上带有给电子基团均有利于反应;而当苯环上或吡啶环上带有吸电子基团时,反应收率有所降低。利用核磁共振氢谱(1H-NMR)、核磁共振碳谱(13C-NMR)及高分辨质谱(HRMS)对所得产物结构进行了表征。
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