超细稀土磷酸盐纳米荧光材料的合成、表征与性能研究

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本论文研究了LaPO4纳米球/纳米棒、镧系磷酸盐LnPO4(Ln=Yb, Er, Dy, Tb, Gd, Sm, Ce, Y)、LnPO4:Eu及YPO4:(Eu3+, Li+)的合成,并对其光学性能进行了研究。具体工作如下:采用La2O3、NH4H2PO4等为反应物,分别利用水热法和溶胶-凝胶法合成了球型和棒状结构的LaPO4纳米颗粒。采用TG-DSC、XRD、TEM和SEM对所合成的样品进行了表征。结果表明,样品为单斜独居石结构,样品的球型或棒状结构由反应过程中的pH决定,低pH值条件下倾向于生成棒状或线状形貌产物,而在高pH值条件下倾向于生成球型形貌产物。初步探讨了晶体形貌控制的反应机理。用简单的稀土掺杂方法,初步研究了晶体不同形貌对其荧光性能的影响。结果表明,球形或椭球的晶体发射最强,棒状或线状次之,无规则团聚体最弱。采用普通水热法制备了一系列的镧系磷酸盐LnPO4 (Ln=La, Y, Ce, Sm, Gd, Tb, Dy, Er,和Yb)纳米颗粒,其平均半径在100 nm左右。合成过程中,首先以乙二胺四乙酸(EDTA)和柠檬酸(CA)作为络合剂形成均匀、透明的EDTA-金属-CA前驱体,然后使用水热法生成了最终的纳米晶。采用XRD、TEM和SEM等手段对所合成的样品进行了表征。结果表明,样品为六方相结构,结晶性良好,且样品基本为球型结构,平均粒径均在20 nm左右。用Eu进行了一系列的掺杂实验,并对所合成的样品进行了室温荧光性能测试。结果表明,镧系元素随着原子序数的增大,所对应的合成产物的发射光谱强度越小;样品的发射光谱强度和对称性比率随着Eu离子浓度的增大而呈现出先增大后减小的过程,Eu离子掺杂浓度为5%时,发射光谱强度最高;荧光光谱强度和对称性比率与反应过程的pH值和水热反应温度成正比。采用以EDTA和CA共同络合的简单溶胶-凝胶法制备出了Li+离子和Eu3+离子双掺杂的YPO4纳米粒子。采用XRD、TEM、HRTEM和SEM对所合成产物进行了表征。结果显示,产物为纯相四方结构,晶体呈球型,平均晶粒尺寸接近于100 nm。较详细地研究了Li+离子掺杂浓度、Eu3+离子活性中心浓度以及煅烧温度对双掺杂YPO4:(Eu3+,Li+)纳米晶体的光致发光性能的影响。结果表明,将Li+离子引入到YPO4:Eu3+晶格中能够显著地改善其PL光谱的发光强度,样品YPO4:(5%Li+,5%Eu3+)具有最强的发射强度,相比样品YPO4:5%Eu3+而言,其发射强度增加了2.5倍。
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