论文部分内容阅读
如何吸附富集盐湖水中高附加值的铷离子是当前研究的热点。高比表面积、高孔隙率和结构可控等优点使金属有机骨架材料(Metal Organic Frameworks,MOFs)在液相吸附分离领域大有可为。然而,MOFs在水环境下容易水解导致结构坍塌,进而吸附能力失效。因此,本文创新性的设计合成了三种不同类型的MOFs,运用表面改性提升了材料的抗水和吸附性能,为MOFs工业化应用提供了理论和数据支撑。具体研究内容如下:1.运用气相沉积法,将聚二甲基硅氧烷(PolydiMethylsiloxane,PDMS)包裹在Cu-BTC表面制备出具有抗水屏蔽效应的PDMS@Cu-BTC。BET比表面积、X射线衍射(Diffraction of X-rays,XRD)、扫描电镜(Scanning electron microscope,SEM)、接触角、红外光谱(Fourier transform infrared spectroscopy,FT-IR)和PDMS包裹量等表征和实验证实了PDMS的包覆既可以保证Cu-BTC的结构特征不变,同时也增强了其抗水性。静态吸附实验结果表明,PDMS@Cu-BTC展现出高铷离子吸附容量(83mg/g),循环使用5次后仍然保持良好的结构特征和吸附容量,再生率可达99%。2.以球形纳米级Fe3O4为核,羧甲基纤维素钠(Carboxymethylcellulose sodium,CMC)为链接剂,ZIF-8为壳,苯酚为修饰剂,运用水热合成和浸渍法设计合成了Fe3O4@CMC@ZIF-8-OH核壳材料。运用SEM、FT-IR、BET比表面积、XRD和Zeta电位等技术对材料进行系统表征。表征和静态吸附性能测试结果表明,Fe3O4@CMC@ZIF-8-OH具有良好的抗水性,其结构中羰基、羧基和羟基等负电荷官能团强化了铷离子吸附性能。与ZIF-8相比,吸附容量可达109mg/g,提升了45%。3.运用水热一锅法将磷钼酸铵(Ammonium phosphomolybdate trihydrate,AMP)封装在抗水型PCN-224结构中,设计合成AMP@PCN-224复合材料。运用BET比表面积、XRD、SEM和FT-IR等技术对封装前后进行了系统表征。结果表明,与PCN-224相比,AMP@PCN-224的材料结构形貌没有明显变化。由于AMP占据了部分孔容,导致比表面积从1013m2/g降低到516m2/g,下降了49%。磷钼酸铵的引入强化了铷离子的吸附性能,吸附容量从69mg/g提升到102mg/g,提升了48%。弗伦德利希和准二级动力学模型较好的描述了铷离子在AMP@PCN-224表面上的吸附过程。