论文部分内容阅读
硫循环是全球生物地球化学循环的一个重要组成部分。挥发性有机硫化合物及其氧化产物是大气硫酸盐气溶胶和云凝结核的重要来源,对全球气候变化、酸雨形成有重要影响。研究工作的基础是建立一种准确的、切实可行的测定方法,进而才能评价其对气候和环境所产生的影响。本文在国内外研究成果的基础上,开发了一种新型检测的系统,应用于大气和水体中挥发性有机硫化合物(VSCs)的检测。主要成果如下:设计了一种大气与水体中挥发性有机硫化物的检测系统。采用低温吹扫捕集-热解吸方法富集大气和水体中低浓度挥发性有机硫化物的富集,结合高温裂解氧化技术,将挥发性的有机硫化物完全氧化为二氧化硫,用符合国际国内标准的紫外荧光法,对二氧化硫含量进行检测,从而间接获得挥发性有机硫化物的浓度值。系统包括大体积吹扫管、水气分离器、无机硫吸收管、低温捕集-热解吸装置、高温石英燃烧炉以及紫外荧光检测器。采用TENAX材料用于VSCs捕集,利用半导体制冷器提供制冷源,热敏电阻加热片为解吸热源。对测量大气和水样品的实验条件进行了优化,确定最佳条件为:进行大气样品分析时,载气流量300mL/min时,最佳捕集温度5℃,解吸温度150℃,氧化温度1000℃,Nafion管的反吹流量100mL/min可实现对挥发性有机硫的有效分析;当进行水样气提时,最佳气提温度65℃,气提时间为20min。应用该系统检测DMS和CS2标准气体,相对标准偏差均小于6%。证实了无机硫吸收管和水气分离器对DMS和CS2标准气体无影响。利用该装置于2011年2月2012年1月观测青岛大气,结果表明大气中总的挥发性有机硫化物的浓度范围为821421ng/m3,标准偏差小于9.7%,且大气中所含的VSCs有夏季高冬季低的特点。利用该装置对青岛市某池塘水样进行检测分析,测结果中总挥发性有机硫化物的含量为15031911ng/L且每个样品进行3次平行试验的RSD范围是8.9110.21%,加标回收率为91.6%95.1%。方法的检测限为6ng/L。