Pt-Ni/CNTs-γ-Al2O3用于富氢气体中CO的优先氧化

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目前,富氢气氛中CO的脱除方法中,CO的优先氧化(CO-PROX)被认为是最简单有效的。Pt基催化剂应用于CO-PROX反应表现出高的活性、选择性和稳定性,但低温催化性能仍需进一步的提高。CO氧化是一个放热反应,它容易导致催化剂表面产生热点,并且逆水煤气变换(RWGS)是吸热反应同时生成CO,影响CO总的脱除量。针对以上存在的问题,本文采用Pt和Ni作为催化剂活性组分,CNTs掺杂的氧化铝复合材料为载体,制备了一系列Pt-Ni双金属催化剂用于CO优先氧化反应。通过考察CNTs的掺杂量、活性组分的差异和载体对催化剂性能的影响,研究开发出高效能的CO优先氧化催化剂。采用胶溶法制备碳纳米管(CNTs)-氧化铝复合材料,并以其为载体,采用共浸渍法制备一系列Pt-Ni双金属催化剂用于富氢气体中CO的优先氧化。通过H2-程序升温还原(H2-TPR)表征、N2物理吸附-脱附测试以及催化剂的性能测试,发现Pt和Ni的负载量分别为1wt%和1.5wt%,CNTs的掺杂量为5wt%时,所制备的催化剂性能最优。催化剂1%Pt-1.5%Ni/5%CNTs-γ-Al2O3在反应气氛为1vol.%CO、1vol.%O2、50vol.%H2和N(2平衡气),质量空速24,000mL·gcat-1·h-1条件下,在70-110°C温度范围内,可以实现CO的100%转化。反应温度升高到130°C时,CO的转化率略微减少,CO的出口浓度可净化到10ppm。反应温度升高到150°C时,仍旧可以将CO的出口浓度净化到90ppm。在70-150°C范围内,CO对O2的选择性维持在51.3%左右。为了进一步研究1%Pt-1.5%Ni/5%CNTs-γ-Al2O3催化剂的结构与催化性能之间的关系,采用N2物理吸附-脱附、X射线衍射(XRD)、H2-程序升温还原(H2-TPR)、透射电子显微镜(TEM)、扫描透射电子显微镜(STEM)和扫描电子显微镜(SEM)技术对催化剂进行了表征。复合材料中的CNTs被氧化铝包裹,低温条件下还原所得Pt-Ni合金纳米颗粒均匀分布在Al2O3表面。该催化剂优良的催化性能归因于Pt-Ni合金的形成和CNTs的添加避免或减缓了热点的形成。热点的存在导致氧气用于H2氧化的选择性提高,并且会促使逆水汽变换反应的发生,两者均对CO的消除有害。
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