【摘 要】
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本文首先设计和合成了一种带有异丁基溴和炔-钯结构的具有双引发活性的引发剂。异丁基溴基团可以引发乙烯基类单体发生原子转移自由基聚合(ATRP),炔-钯结构可以引发苯基异腈
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本文首先设计和合成了一种带有异丁基溴和炔-钯结构的具有双引发活性的引发剂。异丁基溴基团可以引发乙烯基类单体发生原子转移自由基聚合(ATRP),炔-钯结构可以引发苯基异腈单体的聚合。ATRP和苯基异腈聚合均以活性可控的方式进行。ATRP反应得到的聚丙烯酸酯是柔性“Coil”链,异腈聚合得到的是刚性螺旋“Rod”链,通过这两种聚合方式的结合,我们得到带有螺旋结构的“Rod-Coil”型嵌段共聚物。获得的嵌段共聚物产率高、分子量可控,分子量分布也控制在较低水平。得益于这种快速合成手段,嵌段共聚物还可以再交联形成星型聚合物。在使用手性单体的情况下可以在交联聚合物上接枝具有单手性螺旋结构的臂得到星型聚合物。将这种星型聚合物应用到对映体析晶当中,可以通过手性螺旋结构的诱导从外消旋苏氨酸的水溶液中以结晶的方式分离出L型苏氨酸。此外,本文还通过合成环形催化剂引发降冰片烯类单体聚合得到环形聚合物。这种环形聚合物合成步骤简单,分子量分布窄。与其他方法得到的环形分子相比,该种方法制备的环形聚合物分子量高,而且环形主链为不间断连续结构。环形催化剂通过对Grubbs第一代催化剂改性得到。氮杂卡宾配体通过配体交换的方式与金属钌配位,再通过低浓度下的分子内反应得到环形结构。催化剂分子结构与Grubbs第二代催化剂类似,但是在反应活性上要低得多。聚合使用的单体也是功能化的降冰片烯类化合物,单体的一端带有五氟苯酚活性酯结构,可以发生酯交换反应引入功能基团。使得制备出的环形聚合物可以在侧链上进一步修饰和改性。
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