基于偶氮苯的π-共轭分子的合成、组装及其刺激响应行为研究

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基于?-共轭体系的超分子自组装材料在有机光电材料和超分子纳米材料等领域有着广阔的应用前景。在分子水平上,控制?-?堆积、氢键、静电作用和范德华力等弱的非共价作用,是调控材料自组装结构及光电特性的重要策略。本论文主要通过合理的设计,构筑了一系列新型的基于偶氮苯结构的?-共轭功能体系材料,并对其超分子自组装及刺激响应性能开展了以下研究:1.设计合成了两个基于偶氮苯的coil-rod-coil型分子Azo-2和Azo-3,中心的刚性核偶氮苯的引入不仅为各向异性自组装提供了强的?-?作用,而且得到了一种新的光响应液晶材料。研究发现在?-?堆积,分子间氢键和范德华力的协同作用下,上述分子在多种有机溶剂中均可形成稳定的有机凝胶。利用扫描电子显微镜、透射电子显微镜、原子力显微镜、红外光谱、紫外光谱、变温核磁共振和X-射线衍射等表征方法对其进行了详细地研究。同时,还研究了两种分子在溶液态以及组装态的光响应性质,并证明了其对紫外光的快速响应性质。这些特点使其作为刺激响应性多功能材料在光存储器件、光学显示器和光开关等领域有着潜在的应用价值。2.设计合成了两种偶氮苯衍生物(TBA2-Azo,AzoCOONa)和一种四苯基甲烷衍生物(TPM-4Cl),两种偶氮苯衍生物均可与TPM-4Cl在氢键和静电作用的驱动下共组装,并形成针状晶体从体系中析出。通过红外、核磁和热重分析对组装体的构成及热稳定性进行了系统研究。研究发现,单体之间的组装与解组装可以通过改变溶液的酸碱环境进行调控。因此,该材料有望应用于其它客体分子的选择性包裹与释放。
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