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作为一种黑色金属,铬在电镀、鞣革、颜料等诸多行业有着不可替代的重要作用,同时由于其剧烈的毒性,含铬废水对环境造成了巨大的污染。随着环境保护措施和法规日趋严格,含铬废水的排放也受到越来越多的限制。溶剂萃取法是湿法冶金的核心技术,对含铬废水中Cr(Ⅲ)的回收具有很好的效果。但由于陈化现象的存在,Cr(Ⅲ)被负载到有机相后与萃取剂分子形成稳定的缩合物,萃取剂难以完全再生。本论文在文献调研的基础上,研究了陈化现象的机理和影响因素,并对工业实际生产的操作条件提供建议,另外尝试了一种碱性萃取剂,并通过实验证明优于选型萃取剂的性能。实验结果表明,温度是影响陈化过程的重要因素,温度越高,陈化速率越快;负载Cr(Ⅲ)的浓度也会影响陈化速率。通过紫外-可见光光谱图的变化证实了陈化现象的发生,并根据水分、热重及核磁共振等分析结果推测出陈化后的萃合物是单体结构为Cr(H2O)(OH)(OPRRO)2的链状缩合物。据此建立陈化反应模型,并拟合实验数据,得到陈化反应级数约为1.57,实验温度下反应速率常数的数量级在10-3～10-1之间,反应活化能约为40～50 kJ/mol,在常温下极易自发进行,且反应速率较快。根据一般萃取操作条件,停留时间按30 min计算,若目标将陈化率控制在3 %以下,则D2EHPA,HEHEHP和Cyanex 272萃取体系的操作温度应分别控制在23,17,11℃以下。尝试了碱性萃取剂Aliquat 336对Cr(Ⅲ)的萃取、反萃及陈化性能。实验发现,当相比是1:1时,使用3 %体积分数的Aliquat 336可以获得99 %以上的萃取率,使用15 %体积分数的硫酸在40 min内可达到99 %以上的反萃率。从陈化现象来看,Aliquat 336体系的陈化速率非常慢,但仍有少量萃合物发生陈化,可能是NaOH所含的-OH与Cr(Ⅲ)络合的结果。相比酸性萃取剂,Aliquat 336的萃取和反萃性能与酸性萃取剂体系相当,并在分相行为等方面具有优势;在陈化实验中,该体系的陈化速率明显低于酸性萃取剂体系,并且受温度影响很小。