酪醇脂肪酸酯对贻贝油的抗氧化作用及其吸收代谢机制

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酚酯(lipophenol)是多酚和脂肪酸通过化学键键合而成。与多酚相比,酚酯可将多酚和欧米伽-3多不饱和脂肪酸(ω-3 PUFA)的健康有益作用有机结合,提升多酚对亲脂性食品基质(主要是油脂)的抗氧化保护作用。我国食品药品监督管理局(China Food and Drug Administration,FAO)于2014年正式批准许可茶多酚棕榈酸酯(Palmitoyl esters of tea polyphenols)为食品用抗氧化剂,其最大使用量为600mg/kg。但是,酚酯在磷脂型ω-3 PUFA中的抗氧化保护作用及机体内的消化、吸收和代谢机制并不明确。首先,采用脂肪酶催化合成结合皂化提纯的方法,以酪醇(TYr)为多酚供体,以月桂酸(C12:0)、豆蔻酸(C14:0)、棕榈酸(C16:0)、硬脂酸(C18:0)、油酸(C18:1)、亚油酸(C18:2)、二十二碳六烯酸(DHA)为脂肪酸供体,制备了一系列不同链长及不饱和度的酪醇脂肪酸酯(T-C12:0、T-C14:0、T-C16:0、T-C18:0、T-C18:1、T-C18:2、T-DHA),并研究了其对贻贝油的抗氧化保护作用。以甲基叔丁基醚(MTBE)制备的贻贝油脂为例,棒状薄层色谱(TLC–FID)分析表明贻贝油脂富含磷脂(占总脂质的61.68%);气相色谱-质谱(GC-MS)分析表明贻贝油脂富含PUFA(占总脂肪酸的26.51%),尤其是二十碳五烯酸(EPA)(占总脂肪酸的10.74%)和DHA(占总脂肪酸的5.08%);高效液相色谱-质谱(HPLC-ESI-MS/MS)分析表明,贻贝油脂中含有85种甘油磷脂酰胆碱(GPCho)、83种甘油磷脂酰乙醇胺(GPEtn)、38种甘油磷酯酰丝氨酸(GPSer)。大部分高含量的甘油磷脂分子种中含有PUFA,尤其是EPA和DHA,说明贻贝油是磷脂型ω-3PUFA。选择T-C14:0、T-C16:0、T-C18:0、TYr、二叔丁基对甲酚(BHT)用做贻贝油加速氧化实验中的抗氧化剂。结果表明,酪醇酯T-C14:0、T-C16:0、T-C18:0可有效抑制初级氧化产物(过氧化值)和次级氧化产物(硫代巴比妥酸值)的生成。相比之下,T-C14:0、T-C16:0、T-C18:0对初级氧化产物生成的抑制作用强于TYr,但对次级氧化产物生成的抑制作用却弱于TYr。然后,采用含有不同酶(胰酶、胰脂肪酶、磷脂酶A2)的体外模拟胃肠消化模型,研究了T-C12:0、T-C14:0、T-C16:0、T-C18:0、T-C18:1、T-C18:2和T-DHA等酪醇脂肪酸酯的体外消化稳定性。高效液相色谱-紫外检测(HPLC-UV)分析表明,所有酪醇脂肪酸酯可在人工唾液和模拟胃液中稳定存在,但在模拟肠液中水解释放游离酪醇。其中,综上,酪醇脂肪酸酯对磷脂型ω-3 PUFA具有抗氧化保护作用,它可在肠道中被消化和吸收,展示出一定的缓释作用,可延长酪醇在机体内的作用时间,这使其在功能食品领域具有很好的应用前景。
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