玉米秸秆木质素的复合改性及其在木材胶黏剂中的应用

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由于能源需求的快速增长和化石燃料储备的日益枯竭,生物质已成为一种重要的替代能源,而可再生的生物质资源为其中不可或缺的一部分。木质素作为植物界中含较多生物质资源,其特性为机械性能强、环境友好性和可生物降解,在聚合物合成材料的可持续生产中有望发挥重要作用。本文以生物炼制的副产品玉米秸秆木质素为原料,对木质素进行先去甲基化后羟乙基化的复合改性,实现了木质素羟基含量的增加和反应活性的提高。以复合改性的木质素配以固化剂和聚合物乳液,探究了使用改性木质素制备无醛木材胶黏剂的可能性。论文使用亚硫酸钠作为木质素的亲核试剂,在不超过100℃的碱性温和条件下进行去甲基化改性。利用乙酰化滴定法、傅里叶变换红外光谱分析(FTIR)、紫外光谱分析(UV)、热重分析(TGA)和差式扫描量热分析(DSC)等测试分析手段探究了反应时间、反应温度、亲核试剂用量和NaOH用量对木质素去甲基化反应的影响程度,确定了最佳的反应条件:反应时间2h、反应温度60℃、木质素:NaOH:Na2SO3的质量比为10:1.5:2。去甲基化改性后木质素总羟基含量可增加将近60%,甲氧基含量最多降低10%左右。去甲基化改性后木质素的反应活性增强,热稳定性有一定提升。利用去甲基化改性后的木质素,继续进行羟乙基化反应,优选的羟乙基化反应条件为:反应时间4h、反应温度60℃、木质素与乙二醛溶液的质量比为3:1。通过多种分析测试方法研究了去甲基化-羟乙基化的复合改性对木质素改性效果的影响。实验结果表明,复合改性木质素的总羟基含量提高90%左右,酚羟基含量提高20%左右。复合改性后的木质素与去甲基化改性木质素相比,木质素活性进一步提升,为制备木质素基木材胶黏剂提供了有利条件。复合改性得到的木质素配以一定量的固化剂和聚合物乳液,配制木质素基木材胶黏剂,压制三层胶合板,分析胶黏剂的性能。结果表明,环氧氯丙烷(ECH)可用于固化木质素基胶黏剂,并随着环氧氯丙烷添加量的变化,胶黏剂所表现的力学性能也有所差异。在添加25%质量分数的ECH时,胶黏剂的力学性能最好,所制板材干强度最高可达到1.68MPa,湿强度为1.24MPa。在胶黏剂中添加15%质量分数的水性聚丙烯酸酯乳液(AE),在降低固化剂使用量的同时,所制板材的干强度提到2.74MPa,湿强度可达1.69MPa。复合改性木质素基胶黏剂可满足国家Ⅱ类胶合板使用标准。
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