离子注入与真空退火对氧化钛薄膜结构和抗凝血性能影响

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抗凝血性是与血液接触的生物器械和人工器官中存在的主要问题,提高抗凝血性对于这类生物材料的发展和应用至关重要。无机材料表面的血液相容性与材料的结构性能,特别是表面特性有密切关联,因此,考察材料表面结构性能与抗凝血性之间的关系,了解材料表面与血液之间的界面作用行为,揭示抗凝血表面改性机制,探索材料处理工艺和方法,对于调控和制备具有优良血液相容性医疗器械和生物材料的发展具有重要的理论指导和实际应用意义。本论文利用非平衡磁控溅射技术合成了一定结构和性能的氧化钛薄膜;利用离子注入以及真空退火对氧化钛薄膜进行了后续改性处理。利用扫描电镜(SEM)和原子力显微镜(AFM)对薄膜表面形貌和粗糙度进行了分析;综合采用X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、价带谱(VXPS)和傅里叶红外光谱(FTIR)对薄膜的结构和成分进行了表征;利用四探针电阻仪和接触角测试仪对薄膜的导电性和表面能进行了测量;采用体外评价方法对薄膜的血液相容性进行了评价。通过对离子注入和真空退火对氧化钛薄膜结构、性能以及抗凝血性的考察,建立了氧化钛薄膜结构与性能之间一定的联系,对氧化钛薄膜的抗凝血机理进行了一定的解释,主要结论如下:1.离子注入和真空退火对氧化钛结构和性能的影响(1)真空退火后,单晶Ti02以及氧化钛薄膜由近似无色变为深蓝色,薄膜导电性提高,薄膜表面存在Ti3+,表面羟基含量增加,亲水性提高,表面能极性分量增加。热致氧空位和低价钛的产生导致:①氧化钛薄膜的能带结构发生变化,方块电阻降低;②对光波的特异性吸收使得氧化钛呈深蓝色;③H2O在氧空位分解生成-OH,表面羟基含量增加,亲水性提高,表面能极性分量增加。(2)真空退火后,氧化钛薄膜优异的亲水性在一定时间的存放后丧失,表面羟基含量减少。环境物质在高活性氧化钛薄膜表面的复杂解离、吸附反应导致表面氧空位被愈合,羟基被替代或掩盖,亲水性降低。(3)离子注入造成氧化钛薄膜晶体结构损伤,薄膜导电性提高。真空退火对晶格损伤有修复作用,同时导致薄膜方块电阻进一步降低。离子改性薄膜的亲水性和表面吸附态同时受到离子注入、退火和氧化钛薄膜的共同影响而表现出多样性变化。2.氧化钛薄膜结构性能与血液相容性的联系(1)真空退火导致的羟基化表面使得氧化钛薄膜的抗凝血性显著提高。①表面羟基含量增加,使得薄膜表面亲水性以及表面能极性分量提高,富含羟基的、亲水的、表面能极性分量与色散分量比值高的氧化钛薄膜表面有利于减少纤维蛋白原的吸附量、维持其正常构象、减少血小板的激活,从而使得氧化钛薄膜的抗凝血性能提高。②表面氧空位和低价钛在产生羟基化表面的同时还会形成n性半导体特征的能带结构,抑制纤维蛋白原变性,从而提高薄膜的抗凝血性。③当氧化钛薄膜表面的氧空位被逐渐愈合,羟基被其他吸附物替代或掩盖,薄膜的亲水性降低、表面能极性分量与色散分量比值降低,氧化钛薄膜在退火后优异的抗凝血性能逐渐丧失。(2)离子注入改性处理后,当薄膜表面吸附氧比例如果超过50%,将导致表面黏附血小板激活程度的加剧,退火处理如果使吸附氧比例降至50%以下则会降低血小板的激活程度。
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