高容量锂离子电池正极材料的开发

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层状镍酸锂是一种容量极高的锂离子电池正极材料,本文从镍酸锂出发,合成出了三种高容量锂离子电池正极材料LiMxNi0.8-xCo0.2O2、LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2、LiNi1/2Mn1/2O2,分别研究了三种材料的性能,为开发低成本、高性能的新型锂离子电池正极材料做出了有益探索。采用高温固相法合成了LiMxNi0.8-xCo0.2O2(M=Mg、Al、La,x=0~0.05),氧气氛,800℃烧结12小时,研究了实验范围内不同x值时材料的电化学性能及结构,发现当x值分别为0.05,0.05和0.01时,材料的前20次循环性能最好,其中LiAl0.02Ni0.78Co0.2O2与LiAl0.05Ni0.75Co0.2O2的电化学性能差别不是很明显。XRD图显示上述三种材料均为层状结构。采用共沉淀合成前驱使体的方法制备了LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2正极材料,研究表明,合成前驱体控制PH=11±0.2,反应温度控制在50℃左右,烧结温度1000℃,保温20小时,Li/(Ni+Mn+Co)=1.15时,合成出的材料电化学性能最优。LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2材料分别在2.5~4.3,2.5~4.5,2.5~4.7电压范围下进行充放电,以1C=180 mAh/g为基准,设置电流0.1C,初始放电容量分别为172.9 mAh/g、177.1 mAh/g、200.7 mAh/g,随电压的升高而增大;首次充放电效率分别为95.2%、88.6%、84.9%,随电压的升高而降低,循环性能也呈现此规律。,以LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2为正极材料的实验电池在0.2C、0.5C、1C条件下充放电,首次放电容量分别为169.3 mAh·g-1,143.1 mAh·g-1,133.4 mAh·g-1,30次循环后容量保持率均在92%以上。XRD结果显示LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2材料为良好的层状固熔体,R=1.38,阳离子混排程度低。交流阻抗谱表明该材料循环过程中容量损失的主要原因是正极/溶液界面电阻的增加。循环伏安数据说明LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2充放过程主要发生两对氧化还原反应。DSC结果显示LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2材料的放热温度范围比钴酸锂及镍酸锂均宽,热稳定性较好。采用共沉淀合成前驱体方法制备了LiNi1/2Mn1/2O2正极材料,材料在2.5~4.3,2.5~4.5,2.5~4.7电压范围内0.1C充放电,首次放电容量分别为166.9mAh/g、180.4mAh/g、191.9mAh/g,首次充放电效率分别为90.7%、86.4%、82.1%,循环性能随电压的升高而下降,XRD图谱显示该材料为层状固溶体结构,但R=0.79,小于1.2,说明样品的阳离子混排程度较为剧烈。
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