随着社会经济的发展,化石能源危机和生态环境污染等问题日益突出,人类社会对以氢能为代表的可持续清洁能源的需求也越来越迫切。因此,电解水制氢作为理想的获取氢能的方法成为了当今世界研究的热点之一,而活性高、成本低、稳定性好的电催化剂是电解水制氢的关键。目前,电催化剂仍以铂、氧化钌等贵金属催化剂为主,但其昂贵的价格以及稀缺性等问题使其商业化应用受到了极大的阻碍。因此,开发其他成本低且性能优异的非贵金属催化剂具有重要意义。过渡金属硒化物因具有多变的电子态和功能可调控性,且在电解水反应中表现良好等优点被视为是一种发展前景较好的新型非贵金属类电催化材料。然而,由于活性位点暴露较少和导电性差等问题,使得过渡金属硒化物的催化性能远低于人们的预期。基于此,本论文通过科学的设计和有效的调控对MOFs衍生过渡金属硒化物的结构和形貌进行了改良,以此来增加催化剂的活性位点数和导电性,进一步减小催化阻力,使其具有更加优异的电催化性能。全文主要研究内容如下:（1）以甲胺为阳离子模板,甲酸作为配体,硝酸钴作为中心金属离子源,合成金属有机框架化合物[CH3NH3][Co（HCOO）3]前驱体;随后通过在空气气氛中煅烧前驱体,合成Co3O4;最后经两步水热处理,通过调节第二步水热温度,得到了两种不同形貌的Co Se2-T（T=140,160,180,200℃）微米立方体。其中,Co Se2-140和Co Se2-160是由纳米片组成的微米立方体,Co Se2-180和Co Se2-200则为由纳米棒组成的微米立方体。电化学测试结果表明,Co Se2-160的HER和OER性能最优,且具有优异的稳定性。在0.5 M H2SO4中,Co Se2-160的过电位仅为156 m V,Tafel斜率为40 m V dec-1(10 m A cm-2的电流密度下)。在1 M KOH中,Co Se2-160的过电位为328 m V,Tafel斜率为73 m V dec-1(10 m A cm-2的电流密度下)。完整的纳米片分级结构以及硒空位的存在是Co Se2-160催化性能得以提升的关键。（2）以甲胺为阳离子模板,甲酸作为配体,硝酸钴和硝酸锌为中心金属离子源,成功制备出双金属有机框架化合物[CH3NH3][ZnxCo1-x（HCOO）3]前驱体,再经过一步溶剂热处理,成功合成了一系列由纳米粒子组成的空心ZnxCo1-xSe2微米立方体。XRD、EDS、XPS等系列表征结果证明我们成功地实现了Zn原子掺杂。电化学测试结果表明,在系列ZnxCo1-xSe2样品中,Zn0.1Co0.9Se2作为双功能电催化剂同时具有优异的HER和OER性能。在0.5 M H2SO4中,Zn0.1Co0.9Se2的HER过电位为196m V(10 m A cm-2的电流密度下),Tafel斜率为56 m V dec-1。在1 M KOH中,Zn0.1Co0.9Se2的OER过电位为308 m V(10 m A cm-2的电流密度下),Tafel斜率为80 m V dec-1。Zn0.1Co0.9Se2优异的电催化性能可以归因于其空心立方结构、Zn–Co–Se间的协同效应及少量的Zn原子掺杂。