无规聚1-丁烯及其嵌段共聚物的合成与应用

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本文通过阴离子调控聚合技术和镍系催化加氢反应相结合成功合成了线形和星形无规聚1-丁烯均聚物及聚乙烯-b-聚1-丁烯嵌段共聚物,主要工作和结论如下:1.采用单锂引发剂通过改变聚合过程中极性调节剂DPE加入量和加入时间合成具有近乎100%1,2-结构的线形聚丁二烯模型物及不同嵌段比的立构两嵌段聚丁二烯。通过增加加氢催化剂用量和延长反应时间对聚合物进行100%氢化反应合成线形无规聚1-丁烯(at-P-1-Bt)和聚乙烯-b-聚1-丁烯两嵌段共聚物(PE-b-P-1-Bt)。结果表明:线形无规聚1-丁烯的Tg为-24.5℃~-22.7℃,WAXD曲线未出现尖锐的衍射峰,表明链段没有形成结晶;线形PE-b-P-1-Bt的DSC曲线中低温区均出现了P-1-Bt的玻璃化转变温度,而高温区则均出现了PE的熔融吸热峰;随PE嵌段含量的增加,Tg值略有升高,熔融温度和结晶度基本不变。2.首次采用多锂引发剂合成了星形1,2-聚丁二烯及不同嵌段比的立构嵌段聚丁二烯,系统地研究了DVB用量、DPE用量、单臂分子量等因素对星形聚合物分子量的影响。结果表明:对于星形1,2-聚丁二烯,DVB和DPE含量的增加都会使得产物中大分子量部分增多,分子量分布加宽,平均臂数增加;单臂分子量对于产物的分子量分布,平均臂数基本没有影响。对于星形立构嵌段聚丁二烯,随着DVB含量增加,体系中大分子量部分增多,分子量分布加宽,平均臂数增加;DPE加入时间延后,LvB嵌段含量增加,分子量分布变窄,大分子量部分含量减少,平均臂数减小。星形无规聚1-丁烯的Tg高于线形结构,且随着平均臂数的增加而增加。在星形PE-b-P-1-Bt的DSC曲线中,随着PE嵌段含量增加,P-1-Bt嵌段的Tg降低,熔融温度和起始结晶温度基本不变。3.采用at-P-1-Bt对聚丙烯进行增韧改性,研究用量及分子结构对共混物力学性能的影响。结果表明:随着at-P-1-Bt含量的增加,PP/P-1-Bt共混物力学性能提高,断裂伸长率从19.7%增加到748%。线形at-P-1-Bt随着相对分子量增加,PP/P-1-Bt共混物的拉伸强度和冲击强度增加,断裂伸长率减小;星形at-P-1-Bt改性PP的拉伸强度和冲击强度更大。4.采用PE-b-P-1-Bt对PP/LLDPE=80/20共混体系进行增容改性,研究用量及结构对共混物力学性能的影响。结果表明:随着增容剂含量的增加,共混物断裂伸长率和冲击强度明显增加,偏光显微镜和DSC测试结果表明PE-b-P-1-Bt对PP/LLDPE共混物具有很好的增容效果。对于PP/LLDPE=80/20共混体系,采用PE嵌段含量为20.3%的增容剂对共混物增容效果最佳,加入量为8%时共混物断裂伸长率可从21.3%增加到77.8%。
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