负载型金属催化剂非均相Fenton降解酚类废水及机理研究

来源 :长沙理工大学 | 被引量 : 7次 | 上传用户:meidoc
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难降解有机物对环境安全和人类健康构成了极大的威胁,对其有效去除成为环境领域的难点和热点,高级氧化技术产生的羟基自由基具有强氧化性,成为去除难降解有机物的有效手段。本文以非均相Fenton技术为基础,分别以活性炭和有序介孔碳为催化剂载体,负载过渡金属作为活性组分,研究了催化剂对苯酚和氯酚的降解效果。通过浸渍法制备了负载于活性炭(AC)上的金属催化剂Fe/AC、Cu/AC和Fe-Cu/AC,并通过X射线衍射(XRD)、物理吸附仪及X射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行了表征。通过中间产物分析和电子自旋共振谱(ESR)探讨了过程反应机理。Fe/AC、Cu/AC和Fe-Cu/AC催化过氧化氢降解苯酚60min内降解率分别达到96.7%、77.5%和99%; Cu/AC和Fe-Cu/AC催化剂活性组分铜和铁有一定溶出,而Fe/AC中活性组分铁溶出很少,苯酚降解主要是以非均相催化为主,同时在三轮循环实验后的苯酚降解率仍然高达93%以上,显示了良好的催化稳定性。在优化条件pH=3、T=303K及初始H202为4.38mmol/L下,Fe/AC催化过氧化氢对苯酚和TOC去除率分别达到97%和53%。ESR结果表明Fe/AC催化过氧化氢产生了羟基自由基,证明苯酚降解是以羟基自由基氧化为主;通过高效液相色谱(HPLC)检测苯酚降解中间产物主要有邻苯二酚、对苯二酚和对苯醌,推测苯酚降解途径主要为邻位和对位的羟基取代反应。以三嵌段聚合物F127作为模板,通过溶剂诱导挥发自组装和成了有序介孔碳;研究了以OMC为载体负载金属,添加过氧化氢通过Fenton反应对对氯苯酚的降解效果及矿化率;所得到的催化剂通过氮气吸附脱附等温线、XRD. TEM进行表征,制备的催化剂具有非常有序的六方介孔结构以及高表面积和大孔容;探究了催化剂活性及操作条件对4CP降解效率的影响。在温度40℃,pH=3及过氧化氢浓度为3.07mM条件下,4.2Fe/OMC能去除99%的4CP (100ppm)、TOC的去除率达到63%;通过HPLC检测降解中间产物,解释了4CP可能的降解途径:主要发生羟基邻位和间位的亲电取代反应生成4CC和4CR,但在反应中同时存在少量的对位脱氯取代反应生成苯醌。通过简单的浸渍法得到了磁性金属介孔碳催化剂,过渡金属(铜、锰)的掺杂能大幅提高催化剂的活性,但金属溶出较多,需加以改进。
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