过渡金属或非金属促进的含氮杂环化合物合成研究

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在杂环化合物中,含氮杂环化合物占有极大的比例;它们广泛存在于各种天然产物和药物分子中,在有机合成、催化、医药、材料、农药等领域有着极其重要的应用价值。铜不仅因为具有许多不同的氧化价态而被广泛的应用在合成中,而且价格低廉,具有巨大的前景。单质碘作为有机化学领域结构简单,性质稳定的试剂之一,由于其廉价易得和操作简便的优点,在绿色化学中发挥着巨大的作用。本论文重点研究了在铜、碘和碱促进下,各种具有应用价值的含氮杂环合成反应。主要介绍了以下工作:1.我们发展了一种通过过渡金属铜促进,以对甲苯磺酰腙和硫叶立德为原料通过[4+1]环加成反应合成多取代二氢吡唑类化合物的方法。该反应具有良好的区域选择性和官能团兼容性,可以进行克级反应,起始原料廉价易得,操作简便等优点,为高效合成二氢吡唑类化合物提供了一种简便的方法。2.我们发展了一种以2-氨基吡啶、苯乙酮和对甲苯磺酰肼为原料,在碘的促进下,多组分一锅法高效合成咪唑并[1,2-α]吡啶类化合物。该方法可以避免用到有毒且气味刺鼻的硫酚和硫醇,而且操作简便。该方法可以很轻松的进行克级反应,为以后的工业用途提供了可能。3.我们发展了一种以三氟乙酰亚胺基氯和醛腙为原料在碘的促进下高效合成5-三氟甲基-1,2,4-三氮唑化合物的方法。此方法具有反应条件温和,操作简单,底物范围广,效率高的特点。该反应提供了一种简单高效合成三氟甲基取代1,2,4-三氮唑的方法。4.我们发展了一种碱促进的以三氟乙酰亚胺氯和异氰化合物为原料,通过[3+2]环加成反应合成5-三氟甲基咪唑化合物的方法。该方法可以非常方便地将三氟甲基引入产物中,并且不需要任何金属催化剂和配体,一步高效构建两个C-N键。该反应不但反应条件简单、温和,而且产率非常高,原子经济性高,为合成5-三氟甲基咪唑化合物提供了一种绿色、高效的方法。
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