过氧磷钨季铵盐催化制备二氧化双环戊二烯工艺研究

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本论文针对目前工业中过氧乙酸法在制备二氧化双环戊二烯(DCPDDO)中存在的能耗大、后处理工艺繁琐、目标产物易发生酸性水解开环以及对环境污染严重等缺陷,采用绿色、环保的过氧化氢为氧化剂,以对环境友好的过氧磷钨季铵盐类化合物为催化剂,探讨了3种催化剂对双环戊二烯(DCPD)的环氧化效果,确定了最优的催化反应条件。1.以过氧磷钨季铵盐为催化剂,双氧水为氧化剂制备DCPDDO的最佳的反应条件为:双氧水浓度为55%,丙酮75mL,双环戊二烯0.14mmol, n (H2O2):n (DCPD)=1.85,催化剂用量1.O1mmol,在55℃下反应14h。在此反应条件下,目标产物收率可达82.23%, DCPD转化率可到98.8%。并用IR对催化剂进行表征。2.以MCM-41负载过氧磷钨季铵盐为催化剂,双氧水为氧化剂制备DCPDDO的最佳的反应条件为:55%双氧水为氧化剂,叔丁醇120mL,双环戊二烯0.18mmol, n (H2O2):n (DCPD)=2.0,催化剂用量1.25mmol,负载量为35%,在63℃下反应7h。在此反应条件下,产物收率达到91.2%,原料转化率为99.1%。催化剂在循环使用四次后仍具有较好催化活性。并用IR和XRD对催化剂进行表征。3.以活性炭负载过氧磷钨季铵盐为催化剂,双氧水为氧化剂制备DCPDDO的最佳的反应条件为:催化剂用量1.35mmol,负载量为25%,叔丁醇120mL,双氧水浓度55%,双环戊二烯0.20mmol, n (H2O2):n (DCPD)=2.2,在68℃下连续反应5h。在此反应条件下,目标产物的收率可达88.2%,DCPD的转化率为99.3%。催化剂在循环使用五次后催化能力没有明显的降低,说明催化剂较稳定。并用IR对催化剂进行表征。4.确定了以活性炭负载过氧磷钨季铵盐为催化剂,在连续反应器中制备DCPDDO的最佳反应条件:原料混合液的最佳流量为90mL/h, n(H2O2):n(DCPD)=2.6,叔丁醇与DCPD体积比为4.0,在反应温度60℃下,催化剂能保持110h高催化活性,DCPD转化率可达到92.2%,产物收率达到70.2%。
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