分子势能函数是基于玻恩-奥本海默(Born-Oppenheimer)近似对分子能量的完全描述。从分子势能函数出发,可以研究分子的电子结构与电子特性,以及分子的跃迁特性、光谱特性。本文的计算基于从头算的量化程序包MOLPRO 2010。计算的基本步骤是,首先在特定的键长处,采用Hatree-Fock自洽场方法得到单组态的基态波函数,然后采用完全活性自洽场方法(CASSCF)优化HF波函数以获取多参考态的参考波函数,最后采用包含动力学相关效应的多参考组态相互作用方法(MRCI)得到Λ-S态单点能。之后在计算中纳入旋轨耦合效应,得到分子?态的单点能。再根据避免交叉原理,分辨绘制Λ-S和?态的势能曲线。相应的光谱常数通过LEVEL 8.0程序对束缚态势能曲线进行拟合获得。我们还计算了Λ-S和?态的偶极矩以及跃迁偶极矩,并分析了偶极矩与分子极性的关系。对于选定的?态,计算其弗兰克-康登因子(FCs)、爱因斯坦常数(Aν′,ν′′)、辐射寿命等重要参数。同时考察了旋轨耦合对?态势能曲线,跃迁性质的影响。本文分为六章。第一章主要介绍研究工作的意义与背景。第二章是计算方法,按先后顺序是HF-SCF方法、CASSCF方法、MRCI方法、自旋轨道耦合方法。第三章讨论了BSe体系15个Λ-S电子态以及由其产生的32个?态的电子结构以及跃迁性质。第四章讨论NTe体系的28个Λ-S态以及30个?态,分析了Λ-S态的偶极矩与分子极性的关系,以及?态跃迁的弗兰克-康登因子(FCs)、爱因斯坦常数(Aν′,ν′′)的带强度分布关系。第五章讨论了源于CBr体系最低能量的三个解离极限的28个Λ-S电子态,以及相应的45个?态的电子结构与跃迁特性。同时讨论了旋轨耦合效应导致的避免交叉对?态的重要影响。第六章对本工作进行总结。