对苯醌制备对苯二酚的环境安全现状分析与绿色催化合成研究

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对苯二酚是一种重要的精细化工原料,广泛应用于农药、医药、水处理等领域。国内制备对苯二酚的方法主要是苯胺氧化法,该法工艺成熟、反应易于控制、收率和产品纯度较高,但存在原料消耗高、三废处理难度大、环境污染严重等问题。为解决该工艺中铁粉还原对苯醌制对苯二酚过程中铁粉消耗过多、副产铁泥量大、盐酸消耗量较高及后续处理过程中副产物对环境造成的一系列安全隐患等问题,本文研究使用绿色催化对苯醌加氢制备对苯二酚,并获得了较好效果。本文通过预先危险性分析法对苯胺氧化法中铁粉还原对苯醌制对苯二酚工艺进行了环境安全分析。结果表明,铁粉还原对苯醌制对苯二酚过程中会产生大量铁泥,难以处理,含氯废水也难以通过废水处理等措施有效控制,会产生安全隐患。绿色催化制对苯二酚过程中,考察了负载型Ru/AC催化剂、钌络合物[RuCl2(TPPTS)2]2以及三氯化钌和TPPTS原位催化对苯醌制对苯二酚。研究表明:以5%Ru/AC为催化剂,盐酸为反应介质,nRu:n对苯醌=1:100,反应温度30℃,H2压力3.0MPa,反应时间30min,对苯二酚的收率为97.5%,催化剂在循环使用中表现出良好的稳定性;以水溶性钌络合物[RuCl2(TPPTS)2]2为催化剂,以硫酸溶液作反应介质,nRu:n对苯醌=1:100,氢气压力1.0MPa,反应时间1.5h,反应温度为40℃时,对苯二酚的收率可达89.56%,同时该催化剂有一个较宽的温度适应范围;以TPPTS和RuCl3原位催化对苯醌制对苯二酚,硫酸为反应介质,磷钌比为4.0,反应时间1.0h,反应压力3.0MPa,反应温度为30℃,对苯二酚的收率为86.6%。绿色催化制备对苯二酚获得了较高收率的对苯二酚,减少了环境的污染和资源的浪费,并能实现对苯二酚的清洁生产,以水为溶剂并可循环使用,绿色环保,提高了对苯二酚工艺的本质安全性,是更环保、更绿色、更安全的工艺。
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