论文部分内容阅读
Salamo型化合物作为Salen型化合物的衍生物,较Salen型化合物有高的稳定性、揉曲性及其多变的配位模式,易与s区金属、d区金属和f区金属形成结构多样的功能配合物。近年来该类Salamo型功能配合物在光、电、磁以及催化方面等研究中展现了独特的性质。本论文中,通过1,2-二胺氧乙烷和3-甲氧基水杨醛[1+1]反应得到了单肟化合物·2-[O-（1-乙氧胺）]肟-6-乙氧基苯酚;然后通过5步化学反应得到了2,3-二羟基萘-1,4-二甲醛;由该二醛与上面合成的单肟化合物[1+2]反应,制备了双Salamo型开环18冠6配体H4L,并对其进行了核磁共振氢谱、碳谱、高分辨率质谱以及红外光谱等表征。由于该配体具有的两个N2O2位点和一个开环18冠6位点,能与过渡金属离子、碱土金属离子反应,制备7种新的同/异多核金属配合物,分别为:[Co3（L）（OAc）2（CH3OH）2]·2CHCl3（1）,[Co2（L）Ca（OAc）2]（2）,[Co2（L）Sr（OAc）2]（3）,[Co2（L）Ba（OAc）2（H2O）]·2CH3CH2OH（4）,[Ni2（L）Ca（OAc）2（CH3OH）2]·2CH2Cl2（5）,[Ni2（L）Sr（OAc）2（CH3OH）2]·CH3OH·CH2Cl2（6）,[Ni4（L）2Ba2（OAc）4（CH3OH）4（H2O）2]·CH3OH（7）。自然挥发法培养的7个金属配合物单晶体用X-射线单晶衍射仪进行了结构测定,确定了其化学组成和空间构型,详细的晶体学数据如下:配合物1:化学组成为:C40H44Cl6N4O16Co3,Mr=1226.31,属于单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数:a=14.1780（12）?,b=16.6498（14）?,c=23.873（2）?,α=90°,β=100.520（9）°,γ=90°,Z=4,V=5540.8（8）?3,R1=0.0817,wR2=0.1916;配合物2:化学组成为:C36H34CaN4O14Co2,Mr=904.62,属于三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:a=12.5293（11）?,b=13.1610（19）?,c=15.0421（17）?,α=109.147（12）°,β=103.296（9）°,γ=100.181（9）°,Z=2,V=2192.9（5）?3,R1=0.0555,wR2=0.1150;配合物3:化学组成为:C36H34SrN4O14Co2,Mr=952.16,属于三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:a=12.5545（11）?,b=13.2283（10）?,c=15.0117（12）?,α=109.370（7）°,β=103.548)（7）°,γ=99.312（7）°,Z=2,V=2207.2?3,R1=0.0616,wR2=0.1678;配合物4:化学组成为:C40H48BaN4O17Co2,Mr=1112.02,属于三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:a=10.2217（6）?,b=13.551（8）?,c=16.9476（10）?,α=74.825（5）°,β=79.515（5）°,γ=81.710（5）°,Z=2,V=2216.1（2）?3,R1=0.0569,wR2=0.1097;配合物5:化学组成为:C40H46Cl4CaN4O16Ni2,Mr=1138.09,属于单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数:a=15.4086（8）?,b=12.0628（6）?,c=29.5294（19）?,α=90°,β=100.627（5）°,γ=90°,Z=4,V=5394.5（5）?3,R1=0.1227,wR2=0.3319;配合物6:化学组成为:C40H48Cl2SrN4O17Ni2,Mr=1132.74,属于斜方晶系,空间群Pbcn,晶胞参数:a=23.6620（5）?,b=17.8187（5）?,c=12.46)66（3）?,α=90°,β=90°,γ=90°,Z=4,V=5256.2（2）?3,R1=0.0479,wR2=0.0888;配合物7:化学组成为:C77H92Ba2N8O35Ni4,Mr=2199.01,属于单斜晶系,空间群P21/n,晶胞参数:a=15.8005（3）?,b=15.7041（3）?,c=18.2762（4）?,α=90°,β=94.551（19）°,γ=90°,Z=4,V=4520.62（16）?3,R1=0.0426,wR2=0.0826。通过元素分析、IR、UV-vis光谱、XRD粉末衍射等物理、化学测试手段,进一步表征了上述金属配合物,并对其荧光性质和分子磁性进行了较深入的探究。